(2)在PI主链中引入脂环结构
脂环族PI是指将脂环族链节或链段引入到PI分子链中形成的一种高分子材料,引入脂环结构之后,PI分子中芳环的含量有所降低,破坏了芳香PI分子结构中的原有的大π键,减小了分子链之间的相互作用力,阻止了CTC的形成,在PI分子链中引入脂环结构,是将标准型PI无色透明化的一条十分有效的途径。
王宏远等[15]合成了脂环族酸酐3,5,6-三羧基-2-乙酸基-二环[2,2,1]庚烷2:3:5:6二酸酐,并且制备得到了无色透明性的脂环族PI。其光学性能良好,T0在460℃以上。
(3)在PI主链中引入柔性结构单元
在PI大分子链段中引入类似醚键、羰基和烷基这样的柔性基团,可以使分子链的柔性增加,减小PI分子链间的相互作用力,而且还可以提高PI的溶解性,保证它的耐热性能不下降。通过与含氟基团的共同作用,可以实现PI的无色。目前主要在链段中引入的基团包括
-O-和-S-。
汪称意等[16]利用ODPA和自制的含氟二胺合成了一种含氟聚醚酰亚胺,由于醚键、羰基和-CF3的共同作用,在室温下,这种聚醚酰亚胺能够溶解在极性溶剂中,紫外光截止波长为352nm,500nm后的透射率>85%,Tg为288℃,表现出良好的热学性能。Yang[17]等也制备成功了两种含氟聚醚酰亚胺,通过分析实验结果可以发现:两种PI能够很好地溶解于有机溶剂,例如NMP、DMAc、DMF、三氯甲烷和二氯甲烷,紫外光截止波长在400nm以下,波长>450nm时,PI薄膜的透光率>85%,表现出良好的光学性能,此外,其Tg超过200℃,T0在500℃附近。
(4)在PI中引入大侧基来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-
在PI链中引入体积较大的基团作为侧基,例如芴基、甲基、叔丁基和苯环,就可以在保持良好的耐热性能的同时,明显地提高PI的溶解性能和光学性能。主要是因为:大体积的侧基可以在不减弱分子链刚性的同时,减弱分子链之间的相互作用力,此外,还可以有效地阻止电子形成共轭体系,抑制CTC的形成,实现PI的无色透明化。
唐冬雁等[18] 采用具有不对称结构的二胺单体和6FDA作为二酐单体合成了一种新型的芳香不对称PI,由于引入了极性很强-CF3基团和含有不对称结构的基团,使得PI有较好的溶解性能和光学性能,在可见光区的透过率>80%,T0超过500℃。张颖[19]等研究并报道了了3种含氟聚吡啶酰亚胺,三种PI的溶解性能都很优异,都可以溶解在高沸点的溶剂中,而共聚PI还可以溶于二氯甲烷这种极性溶剂中,紫外光截止波长为364~374nm,450nm处的透光率>80%,Tg大约为240℃,表现出良好的热学性能。