表2二氟化硼配合物3的合成文献综述

碍反应的进行，尤其是当连有大位阻的取代基时包括2,3-Cl2-芳甲酰环氧乙烷1b和2,4-Cl2-的芳甲酰环氧乙烷1c，该反应都能够顺利进行得到相应的二氟化硼配合物3h-3j，收率最高为74%，最低为64%。虽然对于脂肪族的胺类化合物例如，卞胺、乙胺和环丙胺而言并不能很好的作用于该反应体系，但是该方法依旧为我们提供了一个新颖、简单的构建多官能团化二氟化硼配合物的方法。

3。2 结构推断

目前合成的所有化合物结构均经过氢谱、碳谱以及高分辨质谱证实。化合物3d的结构经单晶X-射线衍射分析。图2为化合物3d的分子结构透视图。

图2 3d的分子结构透视图 3。3 反应机理

图3 合成二氟化硼配合物3可能的机理

首先，芳甲酰环氧乙烷1和BF3·Et2O作用，发生芳基迁移得到3-羰基丙醛中间体A，进一步互变异构得到3-羟丙基-2-烯基-1-酮中间体B，接着芳胺2进攻中间体B脱去一分子水之后得到中间体C，然后在BF3·Et2O促进的条件下环化得到目标化合物3。

3。4 化合物表征

3-(4-Chlorophenyl)-2,2-difluoro-5,6-diphenyl-2H-1,3,2-oxazaborinin-3-ium-2-uide (3a)

A yellow solid: 0。297 g, yield 78 %; Mp: 201-202 oC;

1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) (δ, ppm): 8。52 (s, 1H), 7。72 (d, J = 8。8 Hz, 2H), 7。62-7。59 (m, 2H), 7。42-7。45 (m, 1H), 7。40-7。31 (m, 9H);

13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) (δ, ppm): 171。2, 164。9, 141。1, 135。4, 134。0, 133。1, 132。2, 130。5, 130。1, 129。8, 129。2, 128。7, 128。0, 125。8, 112。1;

IR (KBr, ν, cm-1): 1756, 1639, 1490, 1461, 1102, 843, 736, 569;来:自[优.尔]论,文-网www.youerw.com +QQ752018766-

HRMS (APCI-TOF): m/z calcd for: C21H15BClFNO, 364。0890 [M-F]+; found: 364。0888。

3-(3,4-Dichlorophenyl)-2,2-difluoro-5,6-diphenyl-2H-1,3,2-oxazaborinin-3-ium-2-uide (3b)

A yellow solid: 0。299 g, yield 72 %; Mp: 182-183 oC;

1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) (δ, ppm): 8。58 (s, 1H), 8。03 (d, J = 2。4 Hz, 1H), 7。81 (d, J = 8。8 Hz, 1H), 7。70-7。68 (m, 1H), 7。50-7。46 (m, 1H), 7。40-7。32 (m, 9H);

13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) (δ, ppm): 171。9, 165。4, 142。0, 135。3, 133。9, 132。4, 132。2, 131。6, 131。1, 130。6, 130。2, 129。2, 128。8, 128。0, 126。0, 124。4, 112。2;

IR (KBr, ν, cm-1): 1614, 1575, 1418, 1273, 1018, 823, 701, 563;

HRMS (APCI-TOF): m/z calcd for: C21H14BCl2FNO, 398。0500 [M-F]+; found: 398。0503。