对于EDOT衍生物的研究具有广阔的应用前景,EDOT衍生物在其本身具有的性能上,增加了其优异的性能。本文就是基于这种思路,由于其均聚物在一定的参杂下具有较高的导电性,但是这种聚合物的溶解性差[9],进而导致其应用受到影响,而对其结构进行修饰成为拓展其应用型的主要手段,对EDOT进行修饰,进而改变EDOT的一些性能,进而使其拥有更为广阔的应用前景[10],这是一种很有效的思路,由于EDOT单体的性能已经研究成熟。本论文就是在EDOT 上引入羟基,这样就增大了EDOT的溶解能力,使其应用方面进一步扩大。
本论文的思想就是在此基础上合成具有羟基的EDOT单元,该羟基的引入,一方面增加溶解能力[11],另一方面可以引入其他活性官能团(比如:二茂铁),从而可以考察不同官能团引入对其聚合物性质带来的影响。另外,羟基可以增加其水溶性,可以和生物方面结合,对于生物医用材料方面也可以具有较好的用途,使其应用前景大为广阔[12]。
1 实验部分
1。1 实验仪器与试剂
仪器:旋转蒸发仪(郑州长城科工贸有限公司),电化学工作站(瑞士万通Autolab),扫描电子显微镜,紫外可见分光光度计Lambda25,玻璃仪器气流烘干器,电子天平,循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司),油浴加热器,氮气保护装置,三颈烧瓶,球形冷凝管,层析柱,毛细管,钥匙,洗耳球,烧杯,锥形漏斗,滤纸,塞子,分液漏斗,量筒,玻璃棒,称量纸,烧瓶,夹子,转子等。
试剂: 3,4-二甲氧基噻吩(郑州海阔光电材料有限公司),1, 1 ,1-三(羟甲基)乙烷,丙三醇(郑州希派克化工有限公司),二氯甲烷,正己烷,乙酸乙酯,二氧化硅(粗),二氧化硅(柱层层析硅胶(黄海化学试剂)),无水硫酸钠(天津市大茂化学试剂厂),对甲苯磺酸(郑州希派克化工有限公司),石油醚,甲苯,乙腈,四丁基高氯酸铵。
1。2 DTM和MDTD的合成路线
图1: 产物DTM和产物MDTD的合成路线
DTM的合成路线:首先称取3,4-二甲氧基噻吩3。0 g ,丙三醇24。0 g ,将反应物 3,4-二甲氧基噻吩和丙三醇添加到250 mL干燥洁净三颈烧瓶中,然后称取对甲苯磺酸0。4 g作为催化剂,加入到其中,然后在用量筒量取甲苯30。0 mL,甲苯作为溶剂,加入到三颈烧瓶中。采用油浴加热,将三颈烧瓶固定到油浴加热器的适当位置,放进去一个转子,将反应装置搭建完成后,连接氮气保护装置,使其反应条件在无氧环境下进行,油浴温度80 ℃, 加入转子,将其转速50 r/min。文献综述
等待反应24 h ,发现三颈烧瓶内有沉淀生成,关闭加热器,冷却到室温后,关闭氮气保护装置。将三颈烧瓶取出,将产物倒入分液漏斗中,加入二氯甲烷,萃取有机相,然后加入无水硫酸镁进行干燥,滤去固态杂质。将滤液加入到烧瓶中,然后加入适量粗二氧化硅(粗),用旋转蒸发器进行旋蒸,直到烧瓶内的液体变成粉末,即得到粗产物,然后停止旋蒸。
进行色谱柱分离,对产物和原料进行滴板测试,根据滴板结果称取适量二氧化硅加入到色谱柱中,再加入适量二氯甲烷,用洗耳球使二氧化硅进行积实。把产物加入进去,进行色谱柱分离,用乙酸乙酯:石油醚(体积比:5 : 1)淋洗液淋洗,得到含有目标产物的溶液,在对其进行旋蒸,这样就得到目标产物了。
MDTD的合成路线:分别以3,4-二甲氧基噻吩3。0 g,1,1,1-三(羟甲基)乙烷25。0 g ,将其加入到三颈烧瓶中,然后称取对甲苯磺酸0。5 g作为催化剂,将其也加入到三颈烧瓶中,在用量筒量取甲苯30。0 mL,以甲苯作为溶剂,加入到三颈烧瓶中。此实验也采用油浴加热,在无氧环境下进行,于是采用氮气保护装置,调整油浴温度到80 ℃, 加入转子,将其转速调到50 r/min。