(2)脉冲电解 脉冲电解法是由脉冲功率装置和电解槽电解技术建立新的[早期电解工人从第二

十世纪的脉冲电源引入电解铜领域的年代,用来提高还原率,但效果并不理想,但 发现脉搏冲击技术对提高阴极铜质量的影响。新的脉冲电解电源可以产生脉冲电流, 它可以在一个周期内,通过一定的功率,连续地通过与传统的电解直流和脉冲电源 不仅可以调节电流,而且还对当前的开关时间,脉冲频率和多有利于控制阴极铜的 沉积速率,增加阴极铜沉积层的质量有显著的效果。[4]

脉冲电解法通过调整占空比,减小扩散层厚度来消除浓差极化,从而实现通过高 密度的电解来制备高纯度铜的目标,因此,脉冲电解可以减少硫酸和电解温度量, 电解过程几乎可以在室温条件下,降低盐酸三元系添加剂的需求。在不锈钢阴极脉 冲电沉积铜的实验中作为表面均匀、致密、光滑的阴极铜。

脉冲电解法虽然可以获得高纯阴极铜,但是有电流的效率比较低,其发展的程度, 成本等与现实生产的需求存在不小的差距。因此,科学家正在努力发展稳定性能, 准确输出,功率较大的新型脉冲电源。

1。5 研究现状及存在的问题

上世纪中后期之后,电解精炼工艺进展非常大。除了新的工艺,KIDD 法,ISA 法和周期反向电解电流方法,在安装槽自动化,检查的侧面和高功率可控硅整流设 备方面有相当大的进展,使过程的大规模,高效率和低消费发展。ISA 法电流密度和 电流效率都比一般电铜高,并节省劳力,世界已有 30 多家铜精炼厂应用。[5]近十年 来,我国铜电解精炼操作技术有很大改进。[6] 永久性不锈钢阴极技术在生产过程中不用种板槽生产始极片而生产阴极铜,并且避 免了阴极片可能的短路问题,并且极距可以减小,电流密度得到了提高,电解槽利 用率加大,为以后的电解槽自动化提供了经验。KIDD 工艺是对 ISA 法的继承与发展, KIDD 工艺的阴极底部不涂蜡,不会受其的不良影响,永久阴极铜电解技术的工业应

用从上世界就开始了二十载,到 20 世纪末期,通过其工艺生产量已占世界总产量的 四成。永久性阴极铜电解技术,这种工艺比较适合规模较大的生产基地,需要大笔 的投资。虽然永久性阴极电解法起步较晚,但是它的电流效率高、流程短、产品质 量高等优点,最近得到广泛应用,我国许多厂已经使用该技术,并且取得非常不错 的效果。BalasubramanianA 等在盐酸一氯化铜体系中,进行了不锈钢阴极脉冲电沉 积铜实验,得到了表面均匀、致密平滑的阴极铜。[7]论文网

一些杂质对电解精练过程的影响如下

(1)镍 当阳极中的镍电解时,进入溶液的比例与阳极含氧量有关 阳极含氧低 时 镍大部分进入溶液 当氧含量大于 0。06%时开始形成氧化亚镍 引阳极起钝化 进入阳极泥中的镍比例也随着增大。

(2)铅 阳极中的铅在电解过程中形成不溶性硫酸铅进入阳极泥 当铅含量大于 0。3%时 会使阳极溶解不均匀 造成阳极钝化。

图 1-1 铜电解工艺流程图

(3)锡 少量的锡在电解过程中形成不溶性锡酸盐 有类似动物胶的作用

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