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HPLC多相酶促合成咖啡酸苯乙酯的工艺设计及微反应器强化(3)
3。5。2温度对咖啡酸苯乙酯合成的影响 31
3。5。3小结 32
3。6咖啡酸苯乙酯对青枯菌的抑制效果 32
3。6。1咖啡酸苯乙酯对青枯菌抑制效果的初步分析 32
3。6。2不同浓度咖啡酸苯乙酯对青枯菌的抑制效果 33
3。6。3小结 38
结 论 39
致 谢 40
第一章 绪论
1。1多相酶促反应
1。1。1多相反应
在多相反应中,产物因为在不同相中的分配系数不同,产物由反应进行的下相或者上相转移到其他相中,因此多相反应比单相反应的产物转化率更高。相对于单相反应,多相反应的优势主要有:可以实现产物的转移和富集,减少反应相的产物浓度,克服产物对酶的抑制作用[1],从而达到持续高效的酶促反应,增加产物得率的效果。多相反应结束后,催化剂容易从产物中分离和循环再使用。多相反应允许较高的反应温度,从而可以缩短反应时间,具有较高的活性调控范围[2]。
1。1。2离子液体
离子液体是指在由离子组成的室温下呈液态的液体,一般由有机阳离子和无机阴离子组成[3]。作为一种新型的材料或介质,近些年的研究发现,它具有良好的优点,如:热稳定性强、蒸汽压低、不易分解和不具有可燃性等特点[4]。大多数物质都可以溶于离子液体中,是很多化学反应和生物催化反应的良好介质[5]。根据离子液体中离子所带电荷的不同,大致可以将离子液体分为阳离子型和阴离子型两种。具体分类见表1。1。
表1。1离子液体种类
Table 1。1 Types of ionic liquids
离子液体种类 举例 特点
阳离子型 季铵盐类、烷基吡啶类、烷基咪唑类、季磷盐类 无特别特点
单核阴离子型 BF4-、CH3COO-、NO3-、NO2-、PF6-、SbF6-等 碱性或是中性
多核阴离子型 Al2Cl7-、Au2Cl7-、Al3Cl10-、Fe2Cl7-、Sb2F11-、Cu3Cl4-等 由相应酸制成,一般在水和空 气中不稳定
酸碱可调及混合型 酸碱可调:AlCl4-等
混合型:阳离子与阴离子组合 性质由离子类型而决定
1。1。3多相酶促反应
随着生物催化和酶促反应动力学的深入研究,脂肪酶的应用已经从原来简单的油脂水解,发展到了酯的合成和交换。利用酶催化酯的合成,可以根据不同脂肪酶的催化活性,合成各不相同的立体异构体产品[6]。多相酶促反应兼有酶促反应和多相反应优点,有着反应条件温和、选择性好、能耗低、催化效率高、环境友好及无二次污染等特点[7]。
1。2 咖啡酸苯乙酯的合成研究
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1。2。1咖啡酸苯乙酯的化学结构
咖啡酸苯乙酯的化学结构中含有儿茶酚苯基结构,儿茶酚可以有效清除自由基。咖啡酸苯乙酯还有两个邻位的酚羟基结构,这使苯环上
电子
密度显著提高,极易自动氧化而显色,因此儿茶酚苯环结构在发挥抗氧化作用中起到非常重要的作用[8]。
图1。1咖啡酸苯乙酯的化学结构式
Figure 1。1 Chemical structure of CAPE
1。2。2咖啡酸苯乙酯的生物学功能
蜂胶是由蜜蜂采集各种植物材料的树脂混合物,具有重要的生物特性,如抗炎、抗氧化和抗肿瘤活性[9]。迄今为止,蜂胶中许多化学成分被鉴定出来,其中咖啡酸苯乙酯(CAPE)是主要成分之一。咖啡酸苯乙酯的生物学功能[10]主要有以下三个方面:
(1)抗氧化性
咖啡酸苯乙酯因含有儿茶酚结构,属于天然的强抗氧化剂。有实验证明[11],10 μmol/L浓度的咖啡酸苯乙酯就可以完全阻断中性粒细胞中产生活性氧化物质,进而可以阻断细胞中的黄嘌呤氧化酶
系统
。还有研究发现,含有咖啡酸苯乙酯成分的蜂胶比不含有该成分的蜂胶抗氧化效果更强,咖啡酸苯乙酯相对于蜂胶中的另一重要组分高良姜的抗氧化效果更好。这些都充分说明咖啡酸苯乙酯具有很好的抗氧化活性。
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