1.2 基质固相提取概论

现阶段，样品分离提取最常用的方法仍是溶剂萃取法[8]，而且多以甲醇或含卤溶剂为主，包括二氯甲烷、三氯甲烷这一类物质，这类分离提取方法，虽然操作简捷，但是存在用量多、溶剂毒性大、费时、环境污染严重等一系列缺点。当今世界，绿色环保成为全人类共同的追求，为了既提高分离提取效率又不破坏环境，人们一直在探索新的分离提取技术。与此同时，随着分析检测仪器突飞猛进的发展，如超高效液相色谱，气象色谱-质谱联用，超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱仪联用等新型检测仪器的研究取得举世瞩目的成果，基于这些新型仪器的分析手段也就应运而生。

固相萃取[9]（Solid-Phase Extraction，简称SPE），是近年来研究出有效分离分析物与干扰组分的样品预处理技术，这种方法用时较少，操作简便，分析物的回收率更高。这使得SPE能够广泛地应用在食品、医药、商检、化工、环境等领域。然而常规SPE仍然具备一些局限性，如截面积小、流量低、易堵塞、易产生缝隙、重复性差等。鉴于上述局限，也衍生出诸多建立在SPE基础上的新型提取方法。相比传统的固相萃取方法，这类新型固相萃取方法具有的优势也更为明显。新型固相萃取方法采用的有机溶剂量更少、对环境产生的污染更小、萃取时间更短、萃取效率更高。其中最具有代表性的就是基质固相萃取（MSPD）[10-12]。

早在1989年，美国路易斯安那州州立大学的Barker教授[13]就提出基质固相萃取概念，这是一种快速样品前处理技术。很快它就以其卓越的表现被广泛研究应用。常见的基质固相萃取技术方案大同小异，原理是将具有吸附性的固相萃取材料与待测样品一同在研钵中进行研磨，得到的混合物作为填料，将其填充在合适的固相萃取柱中，后选取合适的洗脱溶剂，将待测物从吸附剂上解吸出来。它大大简化了之前样品前处理繁琐的步骤，节约了样品用量。该技术方案在众多的天然产物分析测定领域应用十分热门，包括黄酮、酚酸、皂苷、生物体液等各种具有复杂基质的待测样品。自从基质固相的概念被提出并应用于动物组织代谢产物的提取。之后，该技术吸引了大批研究人员的兴趣和研究热情。鉴于基质固相萃取具备的特性，包括用途广泛、灵活性高、可行性强、低消耗、快速等，这些案例均得以成功实施。此外，来自固体、半固体，或者是高粘度的生物基质包括动物组织、血液、菌落、农作物蔬菜等一类具有复杂的基质的样品，借助基质固相萃取技术，均可有效排除这些基质的干扰[14]。颇具代表性的还包括Cheng等[15]所采用基质固相分散体系，用于分析提取天然产物中的四类皂苷成分和四类姜酚成分。结果表明，在最优条件下，实验的检测限可以到0.02-0.4ng，回收率为80.9%-103%，重复性的RSD值低于6.18%。随着基质固相分散技术的日益发展，其吸附剂种类也愈见繁多，常见的吸附剂有氧化铝、TiO2 、C18和弗罗里硅土[16-21]，上述这几类吸附剂有不同的吸附特性，可针对不同种类的天然产物和不同性质的基质，获得最佳的提取效果。