随着人们对氢的重视,Pd合金膜以其透氢性能在膜催化反应器及H2分离方面有巨大的前景, Pd-Cu合金膜尤为受到关注。Cu不仅可以降低成本、提高了透氢性能,还可避免氢脆。Pd-Cu合金膜耐S性强,适应含S量达到0.15%的气氛[3-5]。Nam等[4]制备了组成均一的Pd63Cu37合金复合膜,厚度为2μm。Roa等[5]以多孔陶瓷作为基体,用化学镀法制备一系列Pd-Cu合金膜,考察了基体对相结构、膜形成和透氢性能等因素的影响。Pd-Cu合金受温度和组成的影响,其中具有Pd60Cu40的合金膜的透氢性能最好,并且明显优于纯Pd膜。9473
由上述,可以看出来Pd-Cu合金膜在氢气分离上的分离效果是比较好的,但是由于Pd是比较昂贵的,还不能做到普及。氢气分离膜的原理其实就是吸附与解吸,氢气浓度高的向氢气浓度低的方向移动,也就是Pb具有吸附氢气与解吸氢气的效果,那么再寻找一种金属具有吸附与解吸氢气就可以替换Pd。由Samhun Yun[6]等人研究的几种金属具有吸附与解吸氢气的功能,Cu金属也具有吸附与解吸氢气的性能,所以本文制备了Cu-RE/Al2O3分离复合膜分离氢气。
氢气广泛用在石油化学工业,电子工业和化肥工业,氢气的分离提纯的方法通常有:变压吸附( PSA),深冷分离和膜分离。与变压吸附和深冷分离相比,膜分离具有投资少、设备简单、能耗低、使用方便和易于操作,安全,不污染环境等特点,另外催化制氢的催化剂可以负载在膜载体上,使反应和分离同时进行,增加氢气的转化率,因此膜技术分离提纯氢气的研究和开发具有广阔的应用前景和极高的经济价值[7]。
2 阳极氧化铝膜的制备
目前Al203系无机膜的制备方法主要有:阳极氧化法、固态粒子烧结法[19]、薄膜沉淀法、喷射热分析法、化学镀膜法、溶胶-凝胶法和热分解法。
阳极氧化法:以铝或铝合金制品为阳极,置于电解质溶液中进行通电处理, 利用电解作用使其表面形成 氧化铝薄膜的过程, 称为铝及铝合金的阳极氧化处理。经过阳极氧化处理,铝表面能生成几个微米至几百个微米的氧化膜。比起铝合金的天然氧化膜,其耐蚀性、耐磨性和装饰性都有明显的改善和提高。
铝阳极氧化的原理实质上就是水电解的原理。当电流通过时, 将发生以下的反应:
在阴极上, 按下列反应放出 H2:2H + + 2e → H2
在阳极上, 4OH - 4e → 2H2O + O2, 析出的氧不仅是分子态的氧, 还包括原子氧(O), 以及离子氧(O-2), 通常在反应中以分子氧表示。
作为阳极的铝被其上析出的氧所氧化, 形成无水的Al2O3膜:2Al + 3[O] = Al2O3 + 1675.7KJ 应指出, 生成的氧并不是全部与铝作用, 一部分以气态的形式析出。
固态粒子烧结法:首先将氧化铝研磨成很细的粉体,经过筛分及水力沉降分级,然后将其分散在水中制成悬浮液,在这过程可以适当加入无机粘合剂等。经成型可制成片状、管状或多通道状,成型方法有干压成型、注浆成型及挤出成型等。成型后的产品干燥后在高温下烧结,使粒子之间接触处烧结而相互连接在一起,形成多孔氧化铝基质膜。
化学镀膜法:将活化好的陶瓷管置于带搅拌装置的槽中进行化学镀。在初始肼浓度下开始反应。并以一定的速度添加肼,同时补加氨水以文持体系的pH值。每反应1 h取出试样干燥至恒重,计算钯沉积量。
化学气相沉积法:化学气相沉积法是在远高于热力学计算临界反应温度条件下,反应产物蒸气形成很高的过饱和蒸气压,然后自动凝聚形成大量的晶核,晶核长大聚集成颗粒,沉积吸附在基体材料上即可制得无机膜。对于氧化铝膜可采用下列热分解反应制得:
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