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    十二水合硫酸铁铵催化: 0.1 mol己二酸,0.5 mol己醇,4.0 g十二水合硫酸铁铵、20mL环己烷,回流反应2.0h,收率为95.3%。该催化剂的优点是反应结束后催化剂为固体,分离简单,后处理方便,中和时所需碱量少,不腐蚀设备,成本降低。[15]
    酸化膨润土(SO42-/Bentonite)固体酸催化:通过正交实验得到最佳酯化反应工艺条件:n(正丁醇):n(草酸)=3.5:1,w(SO42-/Bentonite)=1.5%,反应温度130℃,反应时间3 h。草酸的转化率达到95.8%。催化剂重复使用6次后,草酸转化率达到93.6%。[16]
    微波合成法:采用微波辐射技术,以活性炭担载对甲苯磺酸为催化剂,由己二酸和正辛醇直接酯化合成己二酸二正辛酯。最佳反应条件为:已二酸1 mmol,正辛醇量4 mmol,催化剂为0.8 g,微波功率600 w,辐射时间45 s,转化率为99.3%,催化剂可重复使用。应用微波辐射技术,反应条件温和,时间短,转化率高,产品后处理简单。[17]
        氧化镧掺杂硫酸钛催化:以掺杂了氧化镧的硫酸钛经高温焙烧后制得新型固体酸为催化剂,草酸和异戊醇为原料合成了草酸二异戊酯。最佳工艺条件为:草酸1.0 mol,异戊醇3.0 mo1,催化剂10.0 g,带水剂100 mL,催化剂中氧化镧掺杂量为5%,回流反应3 h,收率可达90.8%,且催化剂可以重复使用。[18]
    SO42--TiO2/AlO3型固体超强酸催化:采用直接浸渍-焙烧法制备了SO42--TiO2/AlO3新型固体超强酸催化剂,以草酸和正丁醇为原料合成了新型柴油十优尔烷值改进剂—草酸二正丁酯。最佳的反应条件为:Ti02负载量(质量分数)10%、SO42--TiO2/AlO3催化剂焙烧温度500℃、催化剂用量为反应物料总质量的4.0%、n(正丁醇):n(草酸)=2.4:1、带水剂甲苯20mL、回流时间1.5 h;在最佳反应条件下,草酸二正丁酯的收率可达99.3%。SO42--TiO2/AlO3固体超强酸作为一种新型催化材料,在酸催化反应中表现出良好的催化性能,且能重复使用,但复杂的制备步骤限制了它的开发利用。[19]
    锆硼硅磷铝分子筛ZrBSAPO-5催化:用水热合成法合成了锆硼硅磷铝分子筛ZrBSAPO-5,并用化学分析、XRD、IR和NH3-TPD等对其组成、结构和酸强度分布等性能进行了表征。结果表明,杂原子(Zr,B,Si)进入分子筛骨架没有改变A1P04—5的结构类型,且使其酸性有很大的提高。将ZrBSAPO-5用于催化合成三醋酸甘油酯的反应,最佳工艺条件是:n(冰醋酸):n(丙三醇)=5.0:1,反应温度150℃,草酸浓度0.1 mol.L1的。在此条件下,三醋酸甘油酯收率达75.6%。实验结果表明,ZrBSAPO-5具有良好的催化活性、高的选择性和长的寿命,具有一定的工业开发前景
    参考文献
    [1]孙培勤,李博,常春.固体酸催化生物质制备乙酰丙酸酯的研究进展[J].化工
       新型材料,2012,40(6):9-11.
    [2]田志茗,李凤,邓启刚.SO42-/Al2O3-ZrO2/SBA-15固体酸催化合成棕榈酸
       甲酯[J].化学试剂,2012,34(6):535-538.
    [3]郑社教.固体酸催化剂的研究与进展[C].甘肃:长庆石油学校,2001:107-109.
    [4]闫涛,张在庆,孙学军,等.草酸二苄酯的催化合成[J].曲阜师范大学学
       报.2009,35(3):61-63.
    [5]章爱华,邓斌,刘志雄,等.氨基磺酸催化合成草酸二丁酯 [J].应用化
       工.2009,38(6):792-794.
    [6]邓斌,俞秋,余瑞金,等.对甲苯磺酸铜催化合成草酸二异戊酯[J].精细石
       油化工,2007,27(3):38-40.
    [7]任立国,张晓丽,余济伟.二氧化硅一磺酸固体酸催化大豆油与异丙醇的酯交
       换反应[J]. 化学与生物工程,2010,27(5):72-75.
    [8]边丽,王胜平,潘发勇,等.负载型M003/Si02催化剂催化酯交换合成草酸
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