自1972年开始,随着光电子能谱(XPS)技术的快速发展,人们对表面化学组成的分析得到实现。经过对光电子内层能级的分析显示,GaAs的表面组成通常描述为Ga2O3、As2O3和As2O5的混合物,或者类-Ga2O3、类-As2O3和类-As2O5的混合物。这些表面组成都是无定形的。Thurmond及其合作者,通过将 GaAs和As2O3混合在一起,在高温下退火48小时,得到了 Ga-As-O 三元相图[7]。
图1。2 Ga-As-O三元相图
研究认为,GaAs与As2O3和As2O5会发生如下反应[9]:
As2O3+2GaAs → Ga2O3+ 4As (1。1)
3As2O5+ 10GaAs → 5Ga2O3+ 16As (1。2)
如此Ga2O3和As达到平衡系统中的稳定相[8]。
尽管现在对GaAs表面组成有了一些认知,但是依然存在许多争论和疑问,不光对氧化物的具体成分存在疑问,而且对不同氧化物的排列方式也有很大争论:有人认为是混合在一起的,也有人认为表面外层为Ga2O3,其次是 As2O3,As则存在于本体附近的界面处[12]。此外,对氧化物组成分析也有着各家之言。因此,对于同一种化合物的结合能值,不同作者给出的数据不同,有的甚至相差2eV之多。再者,表面反应机理还尚缺认识,反应是如何进行的,是砷先反应还是镓先反应,亦或是两者同时反应,目前争论还比较多。文献综述
1。3 国内外对GaAs光电阴极的表面清洗的研究概况
1。4 本课题研究背景及主要工作
GaAs光电阴极作为目前最先进的第三和第四代微光像增强器的主要材料,在微光夜视技术中占据重要地位[4]。总体来讲,国内对GaAs光电阴极表面清洗方法的研究还缺乏系统,认知程度也较低。因此本课题选择GaAs光电阴极材料及其表面清洗方法作为研究对象,对于认识GaAs的表面特性,改善GaAs光电阴极制备工艺以提高我国微光器件性能具有重要意义。
在查阅了大量中外文GaAs光电阴极研究文献的基础上,结合对GaAs样品表面清洗的多次实验,本文围绕着MBE和MOCVD生长GaAs光电阴极的表面清洗工艺比较研究进行了以下几个方面的工作:
(1)研究学习了GaAs光电阴极的基础理论,着重学习了GaAs光电阴极表面污染物的构成及表面清洗工艺的知识。学习了表面分析技术及相关知识,着重学习了X射线光电子能谱(XPS)分析方法。
(2)学习并掌握了GaAs表面化学清洗试剂的配制方法,并使用多种化学试剂对MBE和MOCVD生长GaAs外延片的多个样品进行了表面清洗实验。结合相关理论,通过实践了解了PHI5000 VersaProbe II XPS仪器的组成和使用方法,并利用该设备对不同化学试剂清洗前后的GaAs样品表面进行了XPS分析。
(3)学习并利用数据分析软件MultiPak对多次实验所得到的XPS谱图进行了定性和定量分析。比较了MBE和MOCVD生长的GaAs光电阴极经化学试剂清洗前后的表面元素组成和变化。总结出了适合GaAs光电阴极材料表面的化学清洗方法。
2 表面分析方法及实验设备
2。1 X射线光电子能谱分析方法
2。1。1 原理
如图2。1,X射线光电子能谱(XPS)利用X射线束(一般使用Al阳极或Mg阳极)作为入射源照射在样品表面,使得光电子从原子的核心层被激发出来。光电子进入能量分析器,由于色散作用,能够测出这些光电子的能量大小[10]。按能量大小对它们进行分布的数理统计,并用适当的方式显示、记录,就能够得到XPS谱图[17],如图2。2。将谱图和周期表中各元素的轨道电子结合能相对照,就能分析出材料表面所含的化学成分及含量[12]。