国内工艺研究进展[10]
异丁烷脱氢技术开发难度较大,中国石油大学自1989年开始该项目研究,致力于打破俄美对该技术的垄断控制局面,目前以芳构化后的液化气为原料的进行的一期中试实验已经结束,二期实验计划于3月份开始。一期中试实验数据中,单程异丁烷脱氢转化率达40%,收率42%,接近平衡限制极限,循环正常,终端产品异丁烯分离后纯度可达70%以上。催化剂设计再生周期为3年,工艺包依托中石化设计院设计预计5月份成型,届时中国自己的异丁烷脱氢技术将以投资省、收率高、产品纯度高等各项优异指标面世,可与国际垄断技术相媲美。
据统计发现,目前国内在建及筹建的异丁烷脱氢项目有13处,产能粗略统计在158.5万吨/年左右。其中使用美国罗姆斯公司CATOFIN工艺包的有6家,使用俄罗斯Yarsintez工艺包的有1家,使用Uop公司的Oleflex工艺包的有1家,其余则为国产及尚未对工艺包做出选择的企业项目。另据了解,目前国内各石化生产技术服务公司均有对异丁烷脱氢项目进行过研究,其中上海某石化工程技术公司中试1万吨/年规模异丁烷脱氢装置计划与本年度4月份建成。
目前国内此项目利用山东玉皇化工有限公司上游的剩余C4和40万吨/年液化石油气项目副产的异丁烷为原料,采用美国Lummus公司的Catofin异丁烷脱氢技术,生产异丁烯,为下游甲基叔丁基醚(MTBE)装置提供原料,提升C4资源的附加值。该项目建设30万吨/年异丁烷脱氢生产装置,主要建设内容包括反应单元、压缩回收单元、制冷系统、脱丙烷塔等以及辅助设施建设和公用基础设施建设。主要产品为30万吨/年异丁烯。项目占地面积25.5万㎡,建筑面积2.2万㎡,购置设备104台(套),其中非标设备53台。项目采用ABB.Lummus公司的CATOFIN异丁烷脱氢技术生产异丁烯,连续工艺设置多台反应器切换操作,工艺流程简单,操作方便,运行成本较低。
1.5.2 国外工艺研究概述[11]
国外早已有成熟的工艺包并实现工业化生产,已经开发的工业化技术有UOP公司的Oleflex 工艺、Lummus公司的Catofin工艺、Phillips公司的 STAR工艺、Snamprogetti公司的 FBD-4工艺、Linde公司的 Linde工艺。UOP公司异丁烷脱氢生产异丁烯的工艺包括反应、催化剂连续再生以及产品回收三部分,使用的催化剂是以铂为主的多金属,并以球形氧化铝为载体。该法可使异丁烷转化为异丁烯的总选择性达到91%-93%(mol)。
前苏联采用铝铬酸催化剂沸腾床进行异丁烷(以及正丁烷或异丁烷和正丁烷的混合物)脱氢,该法效果好,异丁烷的转化率为50%-55%,转化为异丁烯的选择性为82%-86%。
表1-2 世界异丁烷脱氢工艺技术
世界异丁烷脱氢工艺技术特点比较
工艺名称 Catofin Oleflex Star FBD-4 Linde
开发公司 Lummus/
UCI UOP Phillips/
JohnBrown Snamprogetti Linde AG
催化剂 氧化铬/Al2O3 Pt/Al2O3 Pt/Al2O3 氧化铬/Al2O3 氧化铬/Al2O3
反应器类型 固定床 移动床 燃烧管型
固定床 流化床 燃烧管型
固定床
反应器数 4 3 8 1 3
温度,℃ 535~605 650 565~620 550~600 500~600
压力,MPa 0.7 1.7 3~6 1.8~2.2 常压以上
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