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    近年来,发展较为迅速且已广泛应用的一种表面改性方法是微胶囊包覆技术,现已有报道制造微胶囊赤磷以提高赤磷安定性的方法。微胶囊是一种微型容器或包装物,其外是聚合物,其内是半透型或密封性的微小粒子。其内的微小粒子被称为芯材,其外的聚合物则被称为囊壳。微胶囊的囊壳可起到屏蔽外界因素影响的作用,使芯材物质的性质保持应有的状态。33373
    近几年来,因赤磷在军事上的重要性,故国内对赤磷的微胶囊表面处理研究比较活跃,目前正处于研究开发的阶段。董炎明等利用不同的材料和不同的合成方法对赤磷进行了微胶囊化表面处理,并对其产品进行了扫描电镜检测、吸湿性和抗氧化性的测定。实验中所使用的材料为氢氧化铝、密胺树脂(三聚氰胺-甲醛树脂)、聚乙烯醇,而实验结果显示:以高分子聚合物为囊材的微胶囊赤磷的囊壁表面光滑,且测得吸湿率仅为0.4%~0.5%(3d);以氢氧化铝为囊材的微胶囊赤磷的囊壁表面却较为粗糙,测得吸湿率为0.8%(3d)【10】。熊政治等利用不同的高分子树脂作为囊材制造微胶囊赤磷,将材料经混合、挤出造粒后,制成了两种牌号为PAM¬¬¬¬¬-4和PAM-50的粒状赤磷。其产品外观颜色都为暗紫红色,粒径的大小为3mm×3mm,着火点大于320℃,其中游离酸的质量分数小于0.4%【11】。李玉荣等利用氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化锌等对赤磷进行无机包覆,所得产品的含磷质量分数不小于86%,吸湿率为2.8%~3.2%,24h磷化氢气体发生量为20~25μg/g,其着火点为350℃。后研究人员另对无机包覆过的赤磷进行有机包覆以提高赤磷的贮存稳定性及其与高聚物相容性。实验方法为:先将GPS树脂(聚苯乙烯树脂)用二甲苯稀释并溶解,再将无机包覆赤磷与有机包覆材料以1:1的质量比进行混和,并搅拌成糊状均匀态,然后进行烘干,即得双层包覆赤磷,所得产品吸湿率小于1.6%,24h磷化氢气体发生量为1.5~3.4μg/g,其着火点为340~350℃【12】。陈根荣报道了先用Al(OH)3包覆赤磷,然后用酚醛树脂包覆的双包覆赤磷的制造方法,使得着火点提高到342℃,其具有良好的耐湿性,可用于环氧树脂作材料的电子元件的制造过程中【13】。论文网
    国外通过对赤磷表面改性近二十年的研究,已取得了显著的进展,且已有商品化的微胶囊赤磷的供应市场。如1989年,英国的Albright & Wilson公司推出的牌号为 AMGARD CRP和AMGARD CPC系列稳定化处理的微胶囊化赤磷。牌号为AMGARD CRP的微胶囊赤磷外观为紫红色粉末,含赤磷质量分数为85%,而黄磷质量分数小于0.005%,质量分数5%的悬浮液的pH为9.5—10.0,且未检测出游离酸,产品的真密度为2.0 g/cm3,平均粒径为20~30μm。这种微胶囊赤磷的流动性好,而且金属杂质较少,可用于环氧树脂和尼龙电子产品及聚烯烃电线电缆绝缘层中。这种微胶囊赤磷的使用量较低,聚烯烃中只需加入质量分数为7%~10%的这种赤磷,即可达到UL94¬¬-V0的级别,而使用其他样品,则需添加约35%(质量分数)。这种微胶囊赤磷可以单独也可与其他物质相配合使用【14-16】。目前,日本磷化学公司出产的有机包覆赤磷、日本化学工业公司出产的无机包覆赤磷系列产品,以及美国、德国、瑞士等国家的微胶囊赤磷产品都已推向世界市场,且都不同程度地克服了赤磷的一些弊病。Xie Rongcai等采用CCT、TG-DTA和LOI对微胶囊化赤磷阻燃聚烯烃进行了研究,实验表明可明显降低热释放速率和燃烧热,并且可以增加残留物量和提高氧指数【17】。
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