(中国)有限公司等。

4  微量合金元素对铜磷钎料性能的影响概述

由于铜磷钎料中含有大量的 Cu3P,脆性大,可钎焊性差,可在铜磷钎料中加入微 量的合金元素来改善合金性能。常用的微量合金元素有硅、镍、锌、银、铼及部分稀土 元素等,它们各自对铜磷钎料的综合性能都有着不同的影响[31]。

硅的加入主要是改善钎料的流动性,由于它和其他元素没有第二相生成,因此可以 提高焊缝的塑韧性。与此同时,硅的加入也改善了铜磷钎料的耐腐蚀性。

镍加入到铜磷钎料中,可以扩大钎料在母材上的润湿面积,焊缝的抗拉、抗剪强度 也能提升,但镍的含量要适当,防止“过犹不及”,如果含量过高,接头的微观组织会 发生变得十分粗大,从而严重影响其机械性能。帕什科夫等人发现含镍的铜磷钎料与含 Ag 量在 45%左右的银基钎料钎焊温度类似,用于钎焊紫铜的焊缝抗剪强度能达到 140MPa 左右,抗拉强度还要更高。需要注意的是,用含镍的铜磷钎料钎焊钢时,由于

铁和磷会形成脆性化合物,从而导致焊缝剪切强度比钎焊紫铜时低了 15MPa,但相比于 不加入 Ni 元素,性能已经有了很大的提升。除此之外,为了使无银铜磷钎料熔点进一 步下降,同时避免因为 Sn 的存在而导致钎料加工成型困难,有很多研究人员尝试在铜 磷钎料中同时加入锡和镍,此时液相线可降至 650℃,这与银铜锌镉钎料的液相线温度 很相近,并且期间的物理化学过程也较为类似。锡化铜合金能形成一定的“液相通道”, 促使 Ni 向钎料中扩散。除此之外,也可以在铜磷钎料中同时加入 Ni,Zn,降低其电极 电位,改善其在腐蚀介质下的耐用性,同时研究也发现,Ni 和 Zn 的加入也抑制了 IMC 的形成,从而使钎缝塑韧性良好,综合机械性能优异[32]。

锡加入到铜磷钎料中可以有效降低其熔点,以 Cu-6P 合金为例,当锡含量达到 1% 时,液相线温度下降较明显,当加入 6%的锡时,液相线温度降到了 677℃。Sn 的加入 对 Cu-6P 合金延展性和抗拉强度的影响分别如图 1-3 和图 1-4 所示,可看出,随着 Sn 含量的增加,Cu-6P 合金的延展性先变好再变差,抗拉强度先提升后变化很小。在 Sn 含量在 0-1%区间,加入 Sn 可以提升 Cu-6P 合金的延展性和抗拉强度。至于 Sn 的加入 对铜磷钎料的影响机理,有学者认为是三种主要元素形成了一种新相,在晶界处富集, 此新相熔点较低,从而降低了铜磷钎料的熔点。同时晶界处的偏聚也有利于组织趋向于 等轴晶,使一些大块的缺陷组织破碎,使钎料柔性提高。但需要注意的是,由于 P 的还 原性不如 Sn,因此当 Sn 含量较高时,氧化锡的堆积就成了一个不可忽略的问题,且锡 在铜中的固溶度不是很高,因此过量的 Sn 会导致钎料铺展能力降低,这也为在铜磷钎 料加入锡的量提供了有效参考[33]。

图 1-3 Sn 在 Cu-6P 中的质量分数与断后伸长率的关系

Fig。1-3 The relationship between the mass fraction of Sn n Cu-6P and elongation

图 1-4 Sn 在 Cu-6P 中的质量分数与抗拉强度的关系

Fig。1-4 The relationship between the mass fraction of Sn and the tensile strength

银加入铜磷钎料中引起的液相线变化可以用图 1-5 来表示,Cu-Ag-Cu3P 的共晶组织 主要由两种金属的 α 固溶体(铜和银的固溶体分别记作 α1,α2),和 Cu3P 组成。银本身 是一种导电性和耐腐蚀性较好的金属,银的加入对铜磷钎料的影响有[34]:

① 首先,银加入到铜磷钎料中可以提升钎料的导电能力和耐腐蚀性,使其可以较好 地应用在电力电子、电机电器、能源制冷等行业。

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