20世纪50年代初开始吡啶的化学合成之前,煤焦油中分离是吡啶的唯一来源。如今,世界上几乎所有的吡啶都是化学合成的。本次论坛只讨论合成吡啶。 合成吡啶所用的原料有甲醛、乙醛和氨,催化剂是普通的沸石催化剂,反应温度也不高300~500℃。从表面是看,卤代吡啶类化合物中除了氟化物外.一些含氯、含溴和少量含碘的化合物作为中间体在农药和医药领域也有着比较广泛的用途。吡啶的合成应该是一件很容易的事,实际上将乙醛和甲醛环起来再在环上加上一个杂原子氮是一项技术含量很高的合成工艺。世界上能够掌握这项技术的公司为数不多,10年前有美国、日本、德国和瑞士等几家公司。目前又增加了中国台湾、中国大陆和印度等几家公司[4]。
含氟、杂环、手性是现代农药和医药领域新药合成的三大特征。氟杂环化合物的种类非常多由于受合成技术的限制。目前应用最多的是吡啶类含氟化合物。吡啶含氟化合物具有含氟、含氮杂环两种特性,它们与一些手性中间体结合形成的具有含氟、含氮杂环、手性三大特性的化合物近几年在农药和医药领域研究和应用非常广泛。卤代吡啶类化合物中除了氟化物外。因而含氯溴的吡啶化合物,特别含氯是吡啶化合物在卤代的合成吡啶类化合物的合成中占非常重要的地位。
卤代吡啶合成有两种一般方法:其一是多卤代烃环合,其二种是吡啶卤化。第一种设备简单、选择性高,收率低、三废多、合成线路繁,对吡啶环上有含多种取代卤素的化合物。该法的合成难度大。吡啶卤化法原料易得、合成路线短、“三废”少.但该法受吡啶价格和设备选材的影响。选择吡啶直接氯化、氟化合成吡啶卤化物的方法受到重视。一般制备成本较高。近年来随着一些特殊防腐材料的大量使用和新型吡啶卤化催化剂的成功开发。随着不断改进吡啶合成技术,吡啶生产成本的一步一步减少,再加上吡啶新型氯化、不断开发氟化催化剂,就这个路线的成本优势和环保优势将会越来越凸现[5]。
1.2 我国发展现状
1.3发展趋势
1.3.1 农业
1.3.2 医药
1.3.3 吡啶胶乳
1.3.4 其他
1.4 国内外吡啶类化合物市场分析
吡啶是一种高附加值的化工产品,由于它们的化学性质活泼,可以参与许多化学反应,并能溶解多种有机和无机化工产品,性能优良。目前,吡啶化合物主要用于医药,农药,香料,饲料添加剂,橡胶助剂,染料,表面活性剂,日用化工,食品添加剂,粘合剂,合成材料,吡啶化合物经氯化,氟化氨氧化反应,可制成各种领域的中间体,广泛应用于其他行业的精细化学品。
1.4.1世界市场情况
吡啶及其与人们的日常生活和工农业生产的衍生物密切相关,因此它的需求量很大。到2009年,吡啶类化合物能约20万吨/年的世界,预计到2015年,产能将达到24万吨每年。目前,吡啶生产企业,在全球拥有约10个,分布在欧洲,美国,中国,印度和其他一些国家。这样一来,圣戈班高功能塑料的特种化学品公司(VertellusSpecialties)[8]和祭炼有机合成化工有限公司(bilantOrganosys)是世界上最大的2吡啶生产商。祭炼有机合成化工有限公司是一家大型贸易供应商,圣戈班高功能塑料和特种化学品公司,除了这些啶下游衍生物;瑞士的Lonza公司产品主要应用于他们的烟酸/烟酰胺的生产;红太阳集团有限公司生产的大部分产品是为个人使用,生产百草枯和毒死蜱。
据初步统计,全球吡啶类化合物的制成品,年销售额约500亿美元。市场吡啶类化合物的应用是最大的农业化学品(主要为百草枯,毒死蜱)和烟酰胺和烟酸。以这种方式,吡啶主要用于生产农业化学品(主要是百草枯和敌草快);市场的2 methyl-pyridin-2是最大的乙烯基吡啶,2 -乙烯基吡啶,苯乙烯,丁二烯,和2乙烯基吡啶共聚物乳液3(乳液SBV),主要用于轮胎帘布或弹性体用于3甲基吡啶之间的骨架和其他织物粘合剂浸渍的烟酸;和烟酰胺生产超过85%(文生素B),在发展中国家的强劲需求,如亚洲烟酸和烟酰胺,以及南非的中央和饲料生产(主要是家禽和奶制品)是;2 -甲基- 5 -几乎专门用于生产吡啶烟酸乙酯。在这一过程中,烟酸和烟酰胺和农药76%的世界总消费的吡啶化合物。从全球的角度来看,在一个相当长的时期的吡啶化合物显示在未来产能过剩的状态。吡啶的需求将在很大程度上取决于百草枯和烟酸和烟酰胺的需要,百草枯和烟酸和烟酰胺的需求将有较大的增长在亚洲(主要是中国),美国中部和南部,中国已成为生产和消费的吡啶化合物。目前,吡啶的全球范围内化合物的生产和消费基本平衡状态,专家预测,消费不是未来几年主要是美国,欧洲,日本等发达国家和地区的吡啶类化合物增加显著,吡啶类化合物主要下游百草枯,敌草快,毒死蜱,烟酸等产品的市场已经基本饱和。
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