1。2。3  MDEA脱硫工艺发展过程

石油与天然气加工过程中产生的酸性气体历来都是用醇胺法或萨菲诺法净化，两种方法均能时去除H2S和CO2，仅二异丙醇胺在某些条件下具有选择性脱除H2S的能力。但其具有消耗能量高，易产生降解变质等缺点。论文网

20世纪40年代末和50年代初，由美国Fluor公司第一个致力于使用MDEA作为脱除H2S的溶剂，并做了中型装置和工业规模试验。50年代初期，Fluor公司和道化学公司先后完成了MDEA的脱硫小试和工业放大试验，但是由于当时其价格太高(约为乙醇的7倍），客观上对选择性脱硫的要求也不迫切，故未能推广应用[6]。直至70年代末，人们对于节能环保越发重视，以及为了有效降低能耗，MDEA脱硫才开始迅速发展起来。Glaff工程公司报道了用MDEA法脱除燃料气和克劳斯尾气中的 H2S；菲利浦石油公司发表了中型试验和工业试验报告；西德巴斯夫公司、壳牌化学公司都申请了用MDEA脱H2S的专利。70年代，美国就有十余套MDEA 装置投产。随后，加拿大、印度也将约十座天然气净化厂由二乙醇胺(DEA)法改为MDEA法[7]。

在我国，MDEA的研制和应用起步较晚。上海十三药厂曾采用甲醛法合成MDEA，用于合成抗肿瘤药物盐酸氮芥的中间体[7]。北京化工厂采用环氧乙烷法间歇反应合成MDEA，用作化学试剂，产量极小[8]。随着我国石油和天然气工业的迅速发展和环保要求，四川省精细化工研究设计所于1981年开始研制MDEA，并用甲醛法成功合成出了高收率，高纯度的MDEA。产品直接供应当地石油管理局，天然气研究所以及化工研究院进行脱除H2S试验。自1986年某天然气厂采用 MDEA 溶液进行选择性脱硫工业试验取得成功以来，国内普遍采用选择性MDEA溶液进行H2S的脱除。

目前国内外脱硫技术日新月异，脱硫方法及工艺众多，MDEA溶液及其配方溶剂在天然气化领域居于主体地位，在未来一段时间内仍将是天然气净化溶剂的主流。通过合理调整生产运行参数，MDEA选择性脱硫工艺在轻烃站的应用能够有效地进行原料气的脱酸气处理，对全装置的安全运行有较好的优势。

  1。2。4  MDEA发展现状

     研究表明，以叔胺为基础的非水溶剂较纯溶剂具有更高的选择性，尤其是在高压的情况下。复合型甲基二乙醇胺(MDEA)溶剂是近年来国内外研究、发展最快的一种脱硫溶剂，该溶剂是以MDEA为基础组分，加入适量添加剂改善胺溶液的脱硫选择性和抗降解能力，此外还加入微量辅助添加剂，以增加溶剂的抗氧化和抗发泡能力[9]。时至今日，我国大多数天然气脱硫和化肥厂脱碳装置均已采用复合型MDEA溶剂，有效降低能耗，减少污染，使用效果良好。

复合型MDEA溶剂的特点：文献综述

（1）对H2S有较高的选择吸收性能，溶剂再生后酸性气中的φ(H2S)可达到70%以上。

（2）溶剂损失量小。MDEA较其他几种醇胺来说蒸汽压相对较低，因此在使用过程中的损失很少；而且化学性质稳定，溶剂降解物少。

（3）腐蚀性最轻。因其碱性在几种醇胺中最低。

（4）装置能耗低。MDEA与H2S、CO2的化学反应热最小，同时贫胺液中w(MDEA)为25%～ 40%时仍可使用，使得溶剂循环量降低，故需要的蒸汽量大大减少。

（5）节省投资。对H2S选择性吸收越高，则所需的溶剂循环量就越低，从而有效减少了所需设备的体积，节省了设备上的花费。

  1。2。5  MDEA法脱硫技术的展望

    目前MDEA法脱硫技术也存在以下问题：

   第一，MDEA体系的选择吸附能力不强；