4.2得到混合物的热分解规律和晶变点变化规律20
4.3乌洛托品/硝酸铵混合物的吸湿变化规律21
5致谢23
6参考文献 24
1前言
随着铵梯炸药的淘汰,其替代产品有膨化硝铵炸药,新型的改性铵油炸药等无梯炸药。我国的工业炸药主体成分硝酸铵,硝酸铵的性质直接影响炸药的爆轰性能、储存期。消除硝酸铵不利性质对炸药爆轰性能的影响,研究硝酸铵的吸湿的机理,对硝酸铵进行有效的表面改性,降低硝酸铵的吸湿性,通过多种方法对硝酸铵的表面改性效果进行表征。保证无梯硝铵炸药的雷管感度以及做功能力符合国标规定。研究硝酸铵的改性,有利于提高和改善粉状硝铵炸药的爆炸性能,推进粉状无梯硝铵炸药发展与推广应用,更好地务于工农业生产,加快国民经济建设,探索新型材料在炸药中的应用都有一定的积极意义和工业应用价值。硝酸铵作为氧化剂曾广泛用于第一代复合固体推进剂,其特点是价格低廉,感度低,特征信号低,而且不含卤素,不引起日趋严重的自然界生态问题。目前,研制“绿色”推进剂的呼声在不断高涨,并得到众多推进剂研制学者的响应,各国政府都给予相当重视,并投入了大量的人力和财力。硝酸铵推进剂的缺点是能量低,燃速低,因而限制了它在高性能武器系统中的应用。硝酸铵的热分解行为对推进剂的燃速特性有显著影响,如果加入某种添加剂能使硝酸铵的分解温度提前,则一定能加速其热分解,从而提高推进剂的燃速。降低硝酸铵的热分解温度,促进AN的热分解是解决硝酸铵推进剂点火和燃烧困难的途径之一1。
硝酸铵的热分解已经进行了广泛的研究。一般认为硝酸铵的热分解是由质子转移所引发的,Fedoroff 提出了硝酸铵分解有十种方式,最近又提出了一种硝酰胺中间体的分解学说。由于硝酸铵的热分解极大的取决于压力,温度,样品粒度,密封状态,加热速率,添加剂,纯度等因素,因而提出了不同的分解机理。
2绪论
2.1硝酸铵
随着铵梯炸药的淘汰,其替代产品有膨化硝铵炸药,新型的改性铵油炸药等无梯炸药。我国的工业炸药主体成分硝酸铵,硝酸铵的性质直接影响炸药的爆轰性能、储存期。消除硝酸铵不利性质对炸药爆轰性能的影响,研究硝酸铵的吸湿的机理,对硝酸铵进行有效的表面改性,降低硝酸铵的吸湿性,通过多种方法对硝酸铵的表面改性效果进行表征。保证无梯硝铵炸药的雷管感度以及做功能力符合国标规定。研究硝酸铵的改性,有利于提高和改善粉状硝铵炸药的爆炸性能,推进粉状无梯硝铵炸药发展与推广应用,更好地服务于工农业生产,加快国民经济建设,探索新型材料在炸药中的应用都有一定的积极意义和工业应用价值3。
2.1.1 物理性质
硝酸铵(AN)中氮的质量分数为34.98 %,硝酸铵的熔点为169.6 ℃,硝酸铵含有水分时,熔点迅速降低。常温常压下,纯净硝酸铵是白色无结晶水的结晶体,工业硝酸铵由于含有少量铁的氧化物而略呈淡黄色 。硝酸铵具有多晶性。常压下,固体硝酸铵在温度-16.9~169.6 ℃范围内存在五种热力学稳定的结晶变体:熔盐立方晶体(I)169.9 ℃四方晶体(Ⅱ)正方晶体(Ⅴ)32.2 ℃β斜方晶体(Ⅲ) α斜方晶体(Ⅳ)125.2 ℃ 84.2 ℃-16.9 ℃硝酸铵晶型变化,其中晶体Ⅲ到晶体Ⅳ的变化使晶体体积变化较大,而且这一变化接近室温(32.3 ℃),直接影响工业生产和贮存。硝酸铵具有强烈的吸湿性。硝酸铵的吸湿是从吸附作用开始的,由于硝酸铵固体颗粒表面具有高极性、较大的孔隙率和毛细孔半径,对水具有很大吸附作用并与空气中水分子有较强作用力,使得水分子被吸引。这个作用力主要是极性分子间的静电吸引力,也可能以氢键形式和水分子结合。硝酸铵有结块性。粉粒状物质失去松散状态,自然积累形成密实物块的现象叫做结块。硝酸铵堆放时易于结成坚硬的大块,是一种结块性强的物质。其结块机理多用“盐桥”理论来解释。硝酸铵在水中溶解的温度系数很大,硝酸铵吸湿以后,颗粒表面形成一层饱和水溶液膜,由于表面张力作用,相邻颗粒间形成“液桥”。当冷却或干燥时,从饱和溶液析出新的硝酸铵晶体与原来的硝酸铵连接起来,形成所谓“盐桥” 3。
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