再比如有机酸:Nofio Wada[7]等研究了采用共沉淀法形成碳酸钙沉淀时加入羧酸类有机酸对碳酸钙晶体的影响。在碳酸钙晶体生长过程中,羧酸能吸附碳酸钙颗粒,正是因为这种吸附可影响晶体生长。但是这种吸附作用对晶体的成核没起作用的原因是由于碳酸钙对羧酸盐的吸附作用强于羧酸对于游离的钙离子的螯合作用。对碳酸钙晶体生长的抑制取决于羧基的数量和系统中有机酸的浓度。

1。3。2 无机盐类晶型控制剂

(1) 阳离子晶型控制剂

例如镁、钡离子的晶体结构与碳酸钙晶体相似,晶体之间混合后,晶体结构发生变化,形成稳定的无定形碳酸钙相,生成不稳定相无定形碳酸钙或亚稳定相文石型和球霰石型碳酸钙晶体[5]。

(2) 选择吸附在一定的晶面上

例如,凝胶状物质,如晶体控制剂,形成可溶的磷酸盐化合物,碳酸钙可以吸附在晶体表面上,吸附在表面之后会影响晶体的迁移等,从而抑制晶体生长。

1。3。3 醇类晶型控制剂

一般情况下加入醇类物质可以改变介质的电导率,也可以改变离子之间的吸引,又能使溶剂与溶质之间产生相互作用的效果。Manoli F[8]等使用复分解反应研究了醇类的添加对碳酸钙晶型的影响。由于碳酸钙晶型中vaterite形不稳定。如果不加添加剂的情况下形成的vaterite很容易变成方解石状态。方解石晶型状态,不具有运载药物的能力。球霰石型晶体可由乙醇、异丙醇、二乙基乙二醇的加入来控制,并且这些醇类可以阻止其向方解石型的转变。

1。3。4 氨基酸晶型控制剂

氨基酸是合成人体蛋白质的最小单位,在人体中起着重要的作用。Manoli F[4]等通过结晶碳酸钙与各种氨基酸的双重分解方法。结果表明,氨基酸改变碳酸钙晶体结构形成vaterite的能力虽然不如醇类物质,但是氨基酸的存在可以帮助产生vaterite。

1。4  CAPE相关的研究概况

咖啡酸苯乙酯:

儿茶素苯基结构包含在CAPE结构中,CAPE结构具有两个邻酚羟基,使得苯环云的密度升高,使得CAPE容易氧化和着色。O-二羟基苯的结构是黄酮类中的结构,起着抗氧化的作用[16]。

咖啡酸苯乙酯(CAPE)作为中国产蜂胶中的主要成分之一,CAPE和其衍生物在蜂胶中约占19%,其中14%是咖啡酸苯甲酯,l-5%的咖啡酸苯乙酯。但是由于地域不同,蜂胶的差异性较大,有些蜂胶中完全不含有,有的含量却可以达到接近10%[15]。

根据国内外论文研究发现咖啡酸苯乙酯对于肝损伤、肿瘤、缺血再灌注、杀菌等方面的作用有很好的发展趋势及应用前景

目前,CAPE的合成方法有两大类:化学合成和生物合成。

其中化学合成法包括:

(1) 直接催化酯化法[11]

用苯甲酸作为催化剂,将苯乙醇和咖啡酸混合3 - 4天,然后分离结晶得到咖啡酸苯乙酯。产量高达40%。

(2) 酯交换法论文网

以吡啶为催化剂,用含咖啡因的酸酐和乙酸酐为原料,在溶剂和苯乙醇酯中得到醋酸苯乙酯,醋酸苯乙酯和苯乙醇酯交换反应反应得到咖啡酸苯乙酯[12]。 

(3) 酰氯法

当咖啡酸和过量的硫酰氯凝聚后,回流1h,除去反应溶剂,可以得到氯化物。在室温下,苯、乙醇、硝基苯和吡啶的混合物被添加了1小时。过柱得纯品,收率达50% - 86%。

(4) 卤代烃与酸反应法

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