2。1。3重氮偶合反应

偶氮化合物在日常生活及生产中应用广泛,它们既可应用于纺织工业中,也可以用于食物、药物、化妆品及化学等许多学科中。我们可以知道，重氮化与偶合这两个基本化学反应是偶氮化合物制备的主要途径。在本次合成中，1，8-萘酰亚胺衍生物的重氮偶合反应阶段，主要借鉴于芳香伯胺的重氮偶合反应。

首先是通过芳香伯胺的重氮化反应生成重氮盐，再让重氮盐与4-羟基-1,8-萘酰亚胺进行偶合反应，形成偶氮化合物。

重氮化反应是极为常见的反应，在反应过程中，体系保证在接近0oC且酸性，芳香族伯胺化合物与亚硝酸反应。在反应中，反应所需的HNO2通常使用HCl等无机酸与NaNO2进行反应供给,这样不仅能使得反应产生的亚硝酸立刻与芳香伯胺发生反应，也能大大减少由于亚硝酸的不稳定性而产生的实验危险性。同时，重氮化反应需要适当的pH值，故选用的无机酸是非常重要的，实际参与重氮化反应的亲电试剂会因为加入的无机酸产生变化。为了反应的完全进行，反应中亚硝酸钠必须略微过量，反应后未反应完的硝酸钠须除去[25]。

重氮化反应可用反应式表示为：

Ar-NH2 + 2HX + NaNO2    Ar-N2X + NaX + 2H2O

在第二步偶合反应中，重氮盐离子会与活泼芳香族化合物在特定条件下进行亲电取代反应。其中，活波芳香族化合物含有强给电子基团，又称偶合组分,我们常见的偶氮组分有酚类、芳胺类及其衍生物和含活泼亚甲基的化合物等。在整个偶合反应中,重氮盐正离子中电负性较大的氮原子作为亲电试剂攻击偶合组分中电子云密度较大的碳原子,形成中间体,中间体失去氢原子后就转变为偶氮化合物[26]。

芳伯胺的重氮盐与酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反应过程。一般可用以下通式表示：

Ar-N=N-X+H-Ar → Ar-N=N-Ar +HX

式中Ar为芳基；X-为酸根；H-Ar为酚或芳胺。

2009年，中国化学会P。 Parvizi, a A。 Khosravi, a, *成功使用4-羟基-1,8-萘酰亚胺衍生物为主体合成了一系列新的含有氟磺酰基的基于萘二甲酰亚胺的碱可清除的偶氮分散染料[27]，如下图2-11。所得染料通过HT方法施加到聚酯织物上，表现出良好的流平性，耐洗涤性和升华牢度以及适度的耐光性。由此说明以4-羟基-1,8-萘酰亚胺衍生物为主体的偶氮化合物具有极佳的稳定性，也验证了合成方案的可行性。

2。1。4  基于三唑环识别的探针

2001年，点击化学[28,29]这一定义被诺贝尔化学奖获得者化学家巴里·夏普莱斯第一次提出。点击化学建议通过小分子的拼接，来较快地合成一个大型化合物分子。通过频繁地使用以碳-杂原子键合成为首要手段的化学合成新方式，点击化学借助这些反应来简便迅速地获得多种多样的分子。点击化学以铜催化的叠氮-炔基环加成反应（具体机理下图2-12）为代表反应，整个反应条件温和，方法简捷，产量高，基本无副产物[4]。

点击反应合成的三唑环类化合物在超分子领域有着广阔的应用前景。深入分析主要包括了 1,2,4-三唑和 1,2,3-三唑，1,2,4-三唑环的三唑类化合物的结构，我们可以发现这类化合物在环上多个的氮原子及本身带有丰富的电子，这就决定了其可作为有巨大发展潜力的阴阳离子受体[4]，具体见下图2-13。

2。1。3。1三唑类阳离子受体

在三唑类化合物中作为阳离子探针的一般是1,2,3-三唑类化合物，这类化合物由于具有芳香性和丰富的电子的唑环[4]，极易于与金属阳离子相互缔合，所以对金属阳离子具有极强的识别作用，在检测阳离子方面将具有巨大的研究前景，是极佳的阳离子受体。文献综述