摘要：硫代膦酸酯被广泛应用于有机合成、医药、农业等领域。选择合适的构建P-S-C键的方法是合成这类化合物的关键。本实验对于水相绿色合成S-芳基硫代膦酸酯进行了有益的探索，并提出了一种简单、绿色的S-芳基硫代磷酸酯类化合物的方法。该方法通过天然产物L-脯氨酸等有机小分子的催化作用，大大提高了偶联反应的效率，并使二苯基氧膦更容易和芳基磺酰肼发生偶联反应。因此该反应提供了一种在相对温和的条件下在水中构建P-S-C(sp2)键的新方法，并且由于其便于操作的实验过程而被用于硫代磷酸酯的绿色合成当中。72203

毕业论文关键词： 硫代磷酸酯；P-S-C键构建；L-脯氨酸；还原偶联

Study on Synthesis of Arylthiophosphonates Based on Sulfonylhydrazide Compounds

Abstract: Thiophosphonates are widely used in organic synthesis, medicine, agriculture and other fields。 The choice of the appropriate method of constructing the P-S-C bond is critical to the synthesis of such compounds。 In this experiment, a simple and green method for the synthesis of S-aryl phosphorothioate compounds was discribed。 Using commercially available L-proline as the catalyst greatly promoted the efficiency of the coupling reaction, and diphenylphosphine oxide coupled readily with arylsulfonyl hydrazide。 So, this reaction provides a novel method for construction of P-S-C(sp2) bond in water under relatively mild conditions and also can be applicable for the green synthesis of thiophosphonates due to its easy-to-operate procedure。 

Key words: phosphorothioate; P-S-C bond formation; L-Proline; reductive coupling

目 录

摘要 Ⅰ

Abstract Ⅰ

1。绪论 1

1。1 含磷化合物的介绍及应用 1

1。2 含硫化合物的介绍及应用 2

1。3 磷酸酯的介绍 2

1。4 硫代磷酸酯的介绍 3

1。5 硫代磷酸酯的应用 4

1。5。1硫代磷酸酯在农业中的应用 4

1。5。2硫代磷酸酯在工业中的应用 4

1。5。3硫代磷酸酯在生物学上的应用 5

2。硫代磷酸酯类化合物的合成 6

3。基于磺酰肼类化合物水相合成芳基硫代膦酸酯的实验部分 10

3。1 仪器和试剂 10

3。1。1 仪 器 10

3。1。2 试剂材料 10

3。2实验部分 11

3。2。1反应模型的筛选 11

3。2。2反应条件的优化 13

3。2。3底物拓展 20

4。全文总结 28

致谢 30

参考文献 31

1、绪论

磷酸酯类化合物具有一些特殊的物理和生物学性质，有机合成中有着非常重要的地位。它可以被用来制备具有生物活性的分子，所以现在被越来越多的应用于工业、化学、农业、药物等许多领域[1]。

在元素周期表中，磷的原子序数是15，符号为P，位于第三周期、第VA族。磷元素与元素周期表中的其它元素相比,磷元素具有更为特殊性能，它串联起了有机世界和无机世界，不仅参与DNA-RNA的生物学循环，在很多无机循环反应中也都起着不可或缺的作用。