第二章 聚酯结晶动力学理论与实验方法
2。1聚酯的结晶行为及动力学理论
2。1。1聚酯的等温结晶动力学
聚酯结晶动力学分为等温和非等温两大类。研究结晶动力学的实验技术通常有差示扫描量热法(DSC)、光学解偏振法、热台偏光显微镜法、膨胀计法、小角激光光散射法等[17],下面介绍两种典型的分析等温结晶动力学的方法。来:自[优.尔]论,文-网www.youerw.com +QQ752018766-
(1)Avrami方法Avrami等首先提出相变动力学理论[18],这一理论早先的研究对象是小分子金属,接着Flory[19]等第一次将其发展到高分子结晶动力学领域。由于这一方程以相变理论为基础,因而它适用于是等温情况下聚酯的结晶动力学的研究。这是一个典型的成核生长理论。聚酯的生长过程通常首先是克服一定的能垒形成稳定的晶核,然后以核为中心开始生长。目前,这一成核生长理论已在聚酯结晶领域占据主导地位——几乎所有的聚酯结晶过程都被认为是由晶核的形成和生长两部分组成。Avrami方程可由下式表示:
(2-1)式中t为结晶时间;对应的是结晶时间t时的相对结晶度;为总的结
晶速率常数,与结晶体的成核方式和线生长速率有关;n为与成核方式和晶体的形态有关的Avrami指数,等于生长方式的空间维数加成核过程的时间维数