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1.2.5.3 以对硝基苯为原料
以硝基苯为原料制取PAP，原料易得，工艺途径多，降低成本的潜力较大，是近年来研究的重点其主要机理均为硝基苯被氢化生成苯基羟胺，然后进行Bamberger重排制得PAP。
① 金属还原法
该法是以铝粉或镁粉为催化剂在稀硫酸中将硝基苯一步还原为PAP。还可用锌粉为催化剂。此方法工艺简单，但金属消耗量大，且存在回收利用率等后处理问题，因此难于大规模生产。
② 电解还原法
该法在是以20%～30%硫酸作介质，在80～90℃下，加入少量表面活性剂，通过电解使置于阴极上的硝基苯还原生成PAP。影响因素主要有电极材料、电解液的组成、电压和电流密度的控制等。一般用金属为阳极，汞齐为阴极。
该法操作起来简单、流程相对较短，产品纯度高、污染小，但由于技术难度高，生产控制要求严格，且耗电量大，因此在我国尚未实现工业化。
③ 催化加氢还原法
该工艺大多是采用15%～40%的稀硫酸，用铂、钯等贵金属催化剂，以硅藻土、硅胶、沸石分子筛、活性炭和TiO2等为载体。反应条件为：70～110℃、0～1MPa。
溶剂对该反应的影响较大，一般采用有机酸和稀硫酸、醇等为反应溶剂，加入表面活性剂和相转移催化剂来增加硝基苯在溶剂中的溶解度。影响该反应的主要因素有催化剂、温度、压力及酸溶液的组成。
1.2.5.4 PAP的酰化
PAP主要用醋酐进行酰化。据文献报道[9]，用醋酐在醋酸乙酯或醋酸中代替水介质，可提高酰化率到92.2%，且溶剂易回收，废水污染降低。
酰化反应式及PAP的一些酰化方法如下：
（1）在含对氨基酚硫酸盐和苯胺硫酸盐的水溶液中，用氨水将调节pH到5，再用蒸馏法除去苯胺后在20℃用醋酐酰化，同时用氨水文持pH在5，可得含量95%的APAP。
（2）PAP在盐酸水溶液中用活性炭纯化，以Na2SO3为保险剂，再用醋酐酰化可得药品级APAP。
（3）将PAP溶解在10%醋酸中，在85～90℃下，加Na2S2O4，在一定时间内加人醋酐，在85℃进行酰化可得纯度＞99%的APAP。
在酰化的过程中加人二氯化钴等催化剂将有利于酰化的进行。
1.2.5.5 以苯酚为原料
以苯酚为原料，以聚磷酸为催化剂，与冰醋酸和NH2OH的衍生物或盐，在80℃反应后用冰水处理，再用10%NaOH调节pH值到4，经回流、冷却、萃取等工序得APAP，纯度可达98%。反应式为：
1.2.5.6 以PNP为原料一步合成
以PNP为原料，在醋酸和醋酐混合液中，用5%Pd/C作催化剂，催化氢化继而乙酰化，一步合成APAP，总收率为80%。美国专利采用5%Pd/C催化剂将PNP还原一半后加入乙酐，使加氢与酰化同时进行，总收率为81.2%。反应式为：
采用Pd-La/C催化加氢一步合成的最佳工艺条件为：温度140℃ ，压力0.7Mpa，时间2h，收率97%。
1.2.5.7 以对亚硝基酚为原料
对亚硝基酚在Pd/C催化剂作用下，在醋酸异丙酯、醋酸和醋酐的混合物中经连续还原和乙酰化可得到APAP。
1.2.5.8 对苯二酚与乙酰胺直接缩合
在真空管中，对苯二酚和乙酰胺在ZSM5分子筛的催化下，300℃反应1 h可缩合得到APAP，转化率为93.6%，摩尔选择性为45.9%。若以硅酸钛为催化剂，则摩尔选择性为67.5%，转化率为90.8%。反应式为：
1.2.5.9 重排法
对羟基苯乙酮在KI、醋酸酯存在下，经Beckmann重排可得APAP。进行贝克曼重排时，可以用氯化亚砜、三氯氧磷等作催化剂，文献报道[10-12]对羟基苯乙酮于液体二氧化硫中用氯化亚砜作催化剂，收率88.7%，但需-50℃低温，反应条件苛刻。用氯化亚砜在回流下通氮气进行重排，并加人少量碘化钾以防止3-氯-4-羟乙酰苯胺副产物的生成，收率99%。
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