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     (溶液中金属盐的平衡移动形成难溶性盐)  
     (皮膜化成液) (难溶性盐)
    ③皮膜的生成(在金属表面析出难溶性盐)
                     (hopeite皮膜)
    促进剂的反应:(促进剂)(沉淀)  
    图1.2为磷化的反应机理。    图1.2 磷化的反应机理
    首先铁被溶解,溶解出来的铁离子一部分成为磷化膜 和 的组成部分,另一部分生成不溶性的磷酸铁( 磷化渣)从溶液中析出[9]。
    减震件的磷化与涂装前磷化的要求相去不大,因为都是增强基材与附着物的粘接能力。减震件对磷化的要求:1、薄膜化。磷化膜的耐蚀性与膜厚呈正比,膜厚越大,耐蚀性一般来说越高,而对于涂装工艺和橡胶接着来说则要求膜不宜过厚,一般要求膜重为0.2至6g/L。因为厚磷化膜的柔韧性和延展性价差,在对工件进行挤压缩径的时候,容易引起铁基材和橡胶之间脱胶的发生;而薄膜磷化消耗的磷化液的有效成分较少,磷化时间较短,可以减少药水成本和设备成本,还能大大提升生产效率。2、要求磷化膜结晶细致,均匀,致密度高,孔隙率低,这样的磷化膜附着力才非常强。
    1.6    汽车件粘结层磷化的影响因素
    1.6.1 磷化前处理
    抛丸是利用高速运动的弹丸流连续冲击工件表面使其表面粗糙化的表面处理工艺;喷砂是利用高速砂流的冲击作用清理和粗化基体表面的过程。尺寸容差较大的零件可用喷砂方法去除表面锈蚀和氧化皮。喷砂用的砂子粒度和空气压力要小,一般粒度在1.5mm以下,压力1~2.5atm。喷砂的方法不适合半成品和大批生产的条件下清除油污和氧化皮。抛丸和喷砂都是去除工件表面氧化皮的有效方式,并且能增大工件表面积,提高磷化成膜效果。抛丸后工件表面密布着光滑的凹坑,经过酸洗腐蚀后,表面变得粗糙,更容易形成磷化膜;而喷砂后工件表面已经是粗糙、凹凸不平的,故不用酸洗,喷砂的效果要优与抛丸。喷砂又分为一般喷砂和湿式喷砂。湿式喷砂不仅处理效果更好,还能有效的降低粉尘。
    1.6.2 缩径量对磷化膜粘接能力的影响
    减震器经过硫化加工后,会对减震器外筒进行挤压使其直径变小,这不仅能提高减震效果,还能延长橡胶的使用寿命。经过挤压后的减震器,其附着的磷化膜表面状态会发生改变,根据磷化膜表面结晶形态的不同而造成不同的影响。
    1.6.3 促进剂(硝酸盐)对磷化膜的影响
    磷化液中存在硝酸盐时,磷酸铁的溶解度会增大,反应界面上新生态的氢,可使磷酸铁减少。而磷酸铁有助于膜的生成和抑制泥渣的形成。
    1.6.4 各种管理项目对磷酸锌皮膜的影响
    各种管理项目包括脱脂液的游离碱度,表面调整剂的全碱度,磷化液的全酸度、游离酸度,促进剂浓度和温度等对磷化膜的影响。而氧化锌的质量浓度则根据全酸游离酸的点数来判断。当氧化锌的质量浓度较低时,磷酸二氢锌的质量浓度较低,形成的磷化膜不均匀、挂灰、附着力差;当氧化锌的质量浓度较高时,磷酸二氢锌的质量浓度较高,溶液中的游离酸度过高,磷化膜的耐蚀性降低,甚至使膜层不能生长[10]。
     1.7 本课题的研究内容
    本课题主要研究了锌系磷化工艺包括脱脂液浓度,表调全碱度,磷化液总酸、游离酸,促进剂浓度等各管理项目变化对磷化膜的影响,以及锰系磷化工艺以提高耐蚀性的改善方案研究等。是实用性较强的课题,研究结果对实际生产有很大的帮助。
     
    2 实验
    2.1 实验仪器与试剂
    2.1.1 主要实验仪器
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