4  二苯乙烯类化合物的选择性硝化 21

4.1  二苯乙烯类化合物的制备方法 21

4.2  二苯乙烯类化合物的硝化 21

4.3  硝化历程 24

4.4  硝化产物结构解析 24

4.5  本章小结 26

结论 27

5.1  实验结论 27

5.2  论文创新点 27

5.3  论文不足之处 27

5.4  前景与展望 28

致谢 29

参考文献 30

附图 33

1  绪论

1.1  课题相关的研究进展

1.1.1  二苯乙烯类化合物合成方法的研究进展

    二苯乙烯类化合物是典型的共轭体系，其结构特殊，在医药、电子、光学、化妆品等领域有着广泛的应用。

    如图1.1，是归纳的一些二苯乙烯类化合物主要的合成方法：

图1.1 二苯乙烯类化合物主要合成方法

以二芳基衍生物为原料：可以采用1,2-芳基乙烷氧化脱氢的方法，如图1.2，具体是空气在α-Al2O3以及微量I2存在下进行氧化[1]，或用加有活性钯碳的硝基苯或苯醌溶液脱氢[2]，后者更适合工业生产；

图1.2 1,2-芳基乙烷脱氢反应

也可以通过二芳基乙炔在金属催化剂作用下加氢生成[3]，如图1.3；

图1.3 二芳基乙炔催化加氢反应

二芳基乙酮及其衍生物，二芳基乙烯衍生物，氢化苯偶联化合物也都可以通过还原反应得到二苯乙烯类化合物[4~10]，如图1.4；

图1.4 其他还原反应

还有二芳甲基化合物的消除聚合反应，也能获得二苯乙烯类化合物[11~13]，如图1.5。

图1.5 二芳甲基化合物消除聚合反应

以单芳环的衍生物为原料：可以通过有机锌试剂与芳香醛烯基化反应[14]，Julia-Kocienski反应[15]，碳负离子与羰基化合物缩合反应[16]，Grignard反应[17]，Knoevenagel反应[18]，Suzuki偶联[19]，McMurry偶联[20]，Wittig(-Horner)反应[21~23]，Kochi反应[24]，Heck反应[25]，Perkin反应[26]，聚合反应[27]等方法得到，如图1.1。

微波反应作为一种新的合成方法，在近年来得到越来越多的应用。其反应特点是高效，绿色，节能，后处理简单。关于微波反应生成二苯乙烯类化合物，Srinivasan等[28]采用2,4-二硝基甲苯与苯甲醛反应，只要30秒，就可以得到85%的收率，如图1.6：论文网

图1.6 微波法合成2,4-二硝基二苯乙烯

    本文采用的合成方法类似于Knoevenagel反应，2,4,6-硝基-1,3-二甲苯与芳醛在哌啶的催化下脱水缩合得到二苯乙烯类化合物。该方法与其他方法（例如wittig反应）相比，原子利用率较高，产率较高，副产物少（H2O），纯化简单，便于操作。辅助以微波反应，加快反应进程，减少溶剂的使用，进一步简化后处理，绿色高效，环境友好。

1.1.2  以乙酰硝酸酯（醋酸酐-硝酸）为硝化剂的硝化反应研究进展

1960年，Bordwell等[29]发现在乙酸-乙酸酐溶液中，乙酰硝酸酯与顺式/反式-2-丁烯，2-甲基丙烯，2-甲基-2-丁烯，环戊烯，环己烯和1-甲基环己烯等反应5分钟，得到β-硝基乙酸盐的产率为20-64%，得到β-硝基烯烃的产率为3-50%，如图1.7：