摘  要本文在CCSD(T)/631G(d)//M062X/6311++G(d,p)+0.967×ZPE理论水平下构建了OH自由基与异戊二烯羟基氢过氧化物（(1,2)ISOPOOH）反应的势能面剖面图，并且讨论了反应的可能的反应通道。计算结果表明，加成—消除反应机制支配整个反应，反应的主要产物是顺式异戊二烯环氧二醇(cisIEPOX),和实验观察到的结果是一致的。69296

该论文有图2幅，表1个，参考文献29篇。

毕业论文关键词：  异戊二烯羟基氢过氧化物（(1,2)ISOPOOH）  OH自由基  M062X  反应机理  藕合簇理论

Investigation on the mechanism of the reaction of ISOPOOH with OH radical in the atmosphere

                 Abstract

In this paper, The potential energy surface profile of the reaction of OH radical with isoprene hydroxy hydroperoxide ((1,2)ISOPOOH) has been constructed at the CCSD(T)/631G(d)//M062X/6311++G(d,p)+0.967ZPE levels of theory, and the possible channels involved in the reaction are also discussed. The calculation results indicate that the additionelimination mechanism dominates the whole reaction and the major product of the title reaction is cisisoprene epoxydiol (cisIEPOX), which is consistent with the experimental observations. 

Key Words:  Isoprene hydroxy hydroperoxide ((1,2)ISOPOOH)  OH radical  M062X   reaction mechanism  CCSD(T)

目  录

摘要Ⅰ

AbstractⅡ

目录Ⅲ

图清单Ⅳ

表清单Ⅳ

1 前言1

2 计算方法2

3 结果与讨论3

4 结论8

参考文献9

致谢12

图清单

图序号 图名称 页码

图1 M062X/6311++G(d,p)水平下优化的OH与(1,2)ISOPOOH反应中所有物种的平衡几何构型

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图2 CCSD(T)/631G(d)//M062X/6311++G(d,p)+0.967ZPE理论水平下构建的OH自由基与(1,2)ISOPOOH反应的势能面剖面图

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表清单

表序号 表名称 页码

表1 CCSD(T)/631G(d)水平下计算的OH自由基与(1,2)ISOPOOH反应中各物种的总能量和相对能量 7

1 前言

    异戊二烯（2甲基1，3丁二烯，C5H8，ISOP）在全球的年排放量大约为540 Tg (约470Tg C)（以2000年为参考）[1,2]，是大气中非甲烷烃碳氢化合物最大的来源，热带阔叶树和其他落叶植物又是其主要的来源[1,2]。异戊二烯的氧化和它被OH氧化的产物决定了臭氧和次级有机气溶胶(SOA)的形成，这些物质对人类健康和气候都有很大的影响。异戊二烯和它的氧化产物的化学性质同样会影响生物排放地区OH的总量[3,4]¬¬¬。论文网

    OH加成到异戊二烯和随后的O2的加成产生的有机过氧基团，以后统一简写为RO2，大体执行下列三条路径中的之一：（1）和HO2反应产生氢过氧化物[5,6]，（2）与NO反应生成羟基硝酸盐或者甲醛和甲基乙烯基酮（MVK）或甲基丙烯醛(MACR)和HO2；[7] (3)RO¬2基团的H转移异构化，随后与O2发生反应生成羟过氧烯醛化合物(HPALDs)和其他氧化产物[810]。RO¬2的命运由HO2，NO，RO2的浓度以及温度来决定。在HO2支配的条件下，主要的产物是不饱和的氢过氧化物（几种同分异构体，简写为ISOPOOH）。

    ISOP + OH + O2 → ISOPOO

    ISOPOO + HO2 → ISOPOOH

    ISOPOOH和OH的一系列反应能够生成环氧二醇 (简写为IEPOX）和重新生成的OH [6]。