1 AIBA 不详 45℃水溶液聚合 表观黏度为121600cps,文献综述
=2×105
B。K。Song
(2003)
2 V-50(0.015%) DAC(20%) 50℃恒温引发 =5。5×105,
[ƞ]=1。1 dL/g(25℃)
Dongnian Chen
(2006)
3
AIBA/APS
/RH DAC(50%)
少量的EDTA溶液35℃聚合6h [ƞ]=0。354 dL/g(20℃)
沈忠
(2011)
4 A/RH DAC(65%) 60℃恒温聚合2 h =8。7×105g/mol
滕晓旭
(2011)
5 A
(0。035%) DAC(45%)
一次性加料,三步升温
(44。0/ 50。0/ 70。0℃)各3h
EDTA(wt%=0。0071%) [ƞ]=6。10dL/g
蔡翰
(2011)
6 A DAC(48%)
一次性加料,三步升温
(44。0/ 50。0/ 70。0℃)各3h
EDTA(wt%=1%)
[ƞ]=7。42dL/g,
=2。6×106
鞠久妹
(2013)
1。5 存在问题
从PDAC的研究进展可以看出,国内外学者对高相对分子质量阳离子聚电解质的制备或合成工艺研究十分重视,但仍存在以下几个问题:
(1)现有工艺研究中,缺少关于DAC均聚物PDAC制备的文献报道,且目前所合成的PDAC产物的相对分子质量较低,仍达不到理想的应用条件;
(2)现有文献中,缺乏各工艺因素对高相对分子质量PDAC制备效果影响的系统研究。
2。 实验原理
DAC单体聚合为自由基聚合反应,涉及到的原理主要为自由基聚合反应速率方程、平均聚合度倒数方程等。
2。1 DAC单体聚合历程
DAC分子中含有双键,其聚合反应类型属于自由基聚合,总反应方程式[20]如图2。1所示:
图2。1 DAC均聚反应
2。2 自由基聚合反应速率方程来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
自由基聚合反应历程中的各步基元反应均影响着聚合反应速率,根据自由基聚合机理、质量作用定律及“稳态”假设,可写出引发剂引发的自由基聚合反应总速率方程[ ]如下:
(式2。1)
式中,Rp代表聚合反应总速率,kp、kd、kt分别是链增长速率常数、引发剂分解速率常数、链终止速率常数,[I]为引发剂浓度,[M]为单体浓度。
由式2。1知,引发剂浓度、单体浓度、聚合反应温度等对聚合反应速率都有影响:(1)由引发剂浓度的平方根与聚合反应速率成正比可得,聚合反应速率随着引发剂用量的增多而增大。(2)由单体浓度与聚合反应速率成正比可得,随着单体初始浓度的逐渐增大,聚合反应速率也在增加。(3)由速率常数项kp(kd/kt)1/2可知,温度对聚合反应速率具有重大的影响,结合Arrhenius方程式 可得,因为反应总活化能对于聚合反应而言,总是大于零,所以速率常数随着温度升高而变大,从而聚合反应速率也得到了提高[ ]。