摘要：本文以对4-溴苯胺和聚合甲醛为原料在-15℃下合成了2,8-二溴Tröger’s base（1），1经甲酰化得到了2,8-二醛基Tröger’s base衍生物（2）。同时，以间苯三酚为原料经取代、环化、偶联等反应得到含有不同取代基的橙酮衍生物。以2为原料与合成得到的橙酮衍生物发生偶联反应得到了一系列新型TB-橙酮类衍生物。化合物的结构经1H NMR确定。75157

毕业论文关键词：Tröger’s Base衍生物、橙酮、合成

Synthesis of New Aurone-Tröger's Bases 

Abstract: 2,8-Dibromo Tröger's base (1) was synthesized from the reaction of para-bromoaniline and paraformaldehyde at -15oC。 2,8-diformyl Tröger's base (2) was then obtained via the formylation reaction of 1。 Meanwhile, aurones were obtained from the substitution, cyclization and cross-coupling reaction of phloroglucinol。 Aurones-Tröger's bases were finally obtained from the coupling reaction of 2 and aurones prepared above。 The structures of compounds were characterized by 1H NMR。 

Keywords: Tröger's Base derivatives, aurones, synthesis

1。 前言

1887 年，Tröger, J。首次合成了Tröger's Base (TB，图1)[1]，但受当时实验技术的限制，其特殊骨架所带来的特殊性质一直未被人们了解、熟知及应用。随着科学水平的进步以及各种表征仪器的出现，人们才慢慢揭开Tröger's Base特殊骨架的神秘外衣：它具有1）独特的V型非扭曲骨架，可以阻止分子间的π-π堆积[2]；2）较大的二面角（79-104°）使其具有独特的刚性和位阻[3]；3）两个桥头N原子[4-5]，使其更易于与癌细胞DNA上的端粒结合进而破坏癌细胞的增殖[6]；4）11个可修饰位点，可根据需要进行分子结构设计、组装和剪裁。

图 1。 Tröger’s base的结构

这些特殊的性质使得这个具有一百多年历史的化合物又重新在分子识别[7]、手性配体[8]、手性溶剂、分子仿生受体[9]、笼状主体[10-11]和DNA探针[12]等领域得到了广泛的应用。

橙酮又称噢哢，基本结构为(Z)-苯亚甲基-3-(2H)-苯并呋喃酮（图2），是植物体内的一类次生代谢产物，属于黄酮类化合物中的重要一类，从结构上看为苯并呋喃酮。橙酮在自然界中分布较少，主要存在于玄参科、苦苣苔科、菊科等植物的花和果实中，海洋生物之中也偶尔见到橙酮的身影[13]。文献综述

人们对橙酮类化合物的生物活性的研究与其它类黄酮化合物相比基本是处于初级阶段的。目前对橙酮类化合物生理活性的研究主要集中在医用和农用上，例如在医药方面具有很强的抗炎[14]、抗菌[15]、抗氧化[16]、抗肿瘤[17]和细胞毒性[18]，在农业方面具有抗拒食活性[19]和杀菌活性[20]以及除草活性[21]。随着社会的发展，市场对橙酮的需求量也在增加。

图2。 橙酮的结构

对橙酮类化合物的生物活性研究较少的主要原因是受试化合物类型和数量较少。目前橙酮主要来源于对天然橙酮的提取，但能提取天然橙酮的种类少，且活性不强、毒副作用大，不能直接用于新药开发。

因此，通过合成手段获得类型多、数量充足的橙酮类化合物具有一定的实际意义和理论价值。

本文将TB的特殊骨架与橙酮类衍生物进行强强联合，设计合成了一系列新型橙酮-TB类化合物，为进一步研究TB类衍生物的合成、晶体结构、堆积方式、生物活性及构效关系打下了基础。

2。 实验部分

2。1 实验仪器及试剂

2。1。1实验仪器

    XT-5显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)；N-1001EYELA旋转蒸发仪(上海爱郎仪器有限公司)；JA2003型电子天平；Bruker Advance-500FT型核磁共振仪。