1。3。 单壁碳纳米角

单壁碳纳米角[9] (Single-Walled Carbon Nanohorns，SWCNHs) 是lijima等人在室温下用CO2激光消融法制得并命名的。SWNHs是一端呈封闭的锥形（锥角约20°），而其余部分类似于单壁碳纳米管( SWNTs) 的一种新型纳米材料。自1999 年被发现以来，因自身独特的结构已引起科研者关注。单根SWNHs直径为2-5 nm，长度为20-50 nm，正常状态约2000 个单根SWNHs聚集在一起会形成直径100 nm左右的球形粒子（如图1。6所示）。

图1。6 SWNHs结构示意图（左）和TEM图

图1。7不同类型SWNHs的结构示意图

根据球形粒子的形状不同，SWCNHs可分为dahlia、bud和seed[10]三种类型（图1。7）。dahlia型SWNHs顶端封闭的锥形较突出，bud型SWNHs的顶端没有突出的锥形角，而且管身的长度也比dahlia型SWNHs短些。Seed型SWNHs的石墨化程度比前两者低些，且粒子表面有些裙皱。目前，制备SWNHs的方法主要有激光法和电弧法，其中，激光法产物则为bud型SWNHs，纯度为70-80 %[11]，激光法是最初发现SWNHs的制备方法。电弧法所得的SWNHs多为bud型结构，且纯度达到80 %以上。

SWCNHs具有很多独特性质：（1）构成SWCNHs的碳原子大多数都镶嵌在纳米角表面，因此SWCNHs具有较大的比表面积。（2）SWCNHs热稳定性非常好，当在真空中温度高达到1400 oC左右时，SWNHs结构才稍微有变化。（3）SWNHs具有多孔性，有内在孔和外在孔，有利于对小分子的选择性吸附。（4）SWNHs具有优良的电子特性，修饰电极能使电子得到较好的传递，并且表面能非常高，可以在其表面连接更多的官能团。目前为止，修饰SWNHs有共价键修饰和非共价键修饰。综上所述，SWNHs具有较高的比表面积、良好的热稳定性、高产率、内孔和外孔多孔性等优点，因此在很多领域有潜在的应用价值。长春应化所徐国宝等课题组在SWNHs应用于传感器领域做了很多努力。其中，Zhang[12] 等用SWNHs构建了电化学免疫传感器来检测环形七肽微囊藻毒素。Dai[13]等人利用β-环糊精修饰的SWNHs构建了电化学发光生物传感器用来检测柚皮苷。 Liu[14]等人用阳离子交换剂Naficon，将SWNHs固定在铂碳电极上，制备出了无酶葡萄糖电化学传感器，最终成功完成了对葡萄糖的无霉测定。Xu[15]等人用SWCNHs 修饰电极检测对苯二酚、儿茶酚和间苯二酚三种同分异构体，实现了对邻、间、对苯二酚异构体的分离，并可同时检测。尿酸、多巴胺和抗坏血酸这三种物质的氧化电位非常接近，并且通常会共同存在，所以，分别测定这三种物质呈现一定的困难，Zhu [16]等人采用SWNHs修饰铂碳电极，实现了对尿酸、多巴胺和抗坏血酸三种物质的同时测定，并极大地增强了测定的灵敏度。2009年Shi[17]等将SWNHs作为固载大豆过氧化物酶的基质，实现了将大豆过氧化物酶固载于铂碳电极的表面。Ijbvgggggg/SWNHs兼具较大的比表面积和较高的位点结合能，故可以使其作为一种吸附剂。Murata [18]等人探究了氙气和氢气在SWNHs上的物理吸附机制，并得到SWNHs对氙气的吸附能力远远大于平面石墨。

2。 实验部分

2。1。 仪器与试剂文献综述

TriSepTM-2100加压电色谱仪（上海通微仪器公司，美国）；气相色谱仪（GC-2010，山东金普分析仪器有限公司，山东）；恒温水浴锅（XMTD-204，金坛市晶玻实验仪器厂，江苏）；PHS-3C型PH酸度计（上海雷磁分析仪器厂，上海）；KQ-250E型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司，上海）；傅里叶变换红外光谱（FTIR，Mgana-560红外光谱仪， Nicolet，美国）；扫描电子显微（SEMs-3000N型扫描电子显微镜，日本日立株式会社，日本）；Autosorb-1型氮吸附比表面仪（BET，美国康塔公司，美国）；透射电子显微镜（TEM，Hitachi HT7700，日立，日本）。