1。1。5 水相中的缩合反应
缩合反应是常见的有机反应之一,指两个或者多个有机化合物分子反应时放出水、氯等简单分子而生成一个较大的分子的反应。丁雁等人研究了在水相中脂肪酶在表面活性剂、咪唑类化合物、β-环糊精等添加剂作用下催化aldol缩合反应,此方法反应条件温和,催化效率高,底物适用范围广,环境友好,为绿色aldol缩合反应的研究提供具有潜在应用价值的新方法[13]。
图1。9 脂肪酶的缩合反应
酯化形成缩醛是自然界中最常见的反应,因为自然界中酯键和缩醛结构是普遍存在的。酯化和形成缩醛的反应是通过酶催化作用实现的。但,用化学的方法以水为介质进行此类反应相对较少。Kobayashi等人发现,能催化水中成醚反应的表面活性剂DBSA同样能催化水中酯化和形成缩醛反应。在DBSA催化条件下,在水相中,各种烷基羧酸与醇能转化成酯。在这个平衡反应中,含有较长烷基链的羧酸比有较短链的羧酸更容易生成相对应的酯。所以,两个不同长度烷基链的羧酸可能实现选择性酯化[14]。来-自~优+尔=论.文,网www.youerw.com +QQ752018766-
图1。10 酯化形成缩醛反应
1。1。6 水相中的其他反应
频哪醇偶联反应,指的是羰基化合物的偶联反应给出1,2-二醇。这个反应已经能在水相中进行。Kim等人发现,在超声波条件下,芳香醛能自偶联生产频哪醇类型产物。以此同时,还研究了在水相中,超声波作用对镁、锌、铁、镍与锡参与的苯甲醛水相频哪醇偶联反应的影响,得到的最好的结果是镁参与的反应。在中性介质中反应进行8到22小时。没有超声波的照射,反应十分缓慢,目标产物产率下降了2至3倍。且发现了,在有氮气保护的情况下,不发生反应。单独使用水或者水与t-BuOH体积比为1:1的混合物作为反应介质,脂肪醛或酮不发生反应。固态醛产率很低,甚至无产物生成[15]。