1.1.1酚酸类化合物

酚酸(Phenolicacids),一类含有酚环的有机酸,是芳香植物的次级代谢物质,广泛存在于植物界。酚酸是较大类别代谢物的亚类,通常称为“酚类”。天然存在的酚类物质大约有8000个,其共有的结构特征是都含有一个苯酚(一个芳环具有至少一个羟基取代基)。根据苯酚亚单位的数量,将酚酸类物质划分为多酚和简单酚,具体包括单羟基苯甲酸,双羟基苯甲酸和三羟基苯甲酸。单羟基苯甲酸包括对羟基苯甲酸酯,对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯等;龙胆酸、原儿茶酸等属于双羟基苯甲酸;没食子酸、均苯三酚酸属于三羟基苯甲酸。而三羟基苯甲酸,特别是没食子酸,是可水解丹宁酸的组分之一。酚酸类物质存在于各种植物中,而干果中的含量最高。

由于酚酸类衍生物的羟基具有取代的高反应性和吞噬自由基的能力,因此这些化合物具有抗氧化活性的潜力。研究表明,这些天然化合物有益人体的健康。许多饮料中都含有这些化合物,如葡萄酒、茶、咖啡等等。另有研究表明,增大对维生素和抗氧化物的吸收,可以促进人体抗自由基寝室的氧化保护[15]。

存在于血管中的脂肪运载蛋白质或脂蛋白,具有重要的生物作用。其结构能被自由基氧化,导致脂蛋白(LDL)的密度过低,从而引起心脏病等其他疾病[16]。低密度的脂蛋白(LDL)能够沉积在血管的纤维壁上,并且血液中的其他成分会聚集于此,因此造成血流量受限,导致心脏病等疾病的发生。而酚酸类物质中的抗氧化成分可减少脂蛋白等脂类物质的氧化,加强了对心脏等人体器官的保护。有文献报道:红葡萄酒中酚类化合物的抗氧化保护力高于维生素E,并可有效地减少由于动脉变狭窄而造成的梗塞[17]。同样地,酚酸类化合物可防止血小板凝结;不同类型的酚酸类衍生物对血小板有不同的作用[18]。除此之外,酚酸类化合物可以抑制白血病细胞的生长,其抗增生的功效可以与传统抗癌物质相抗衡。

对于植物来说,酚酸类物质是其重要的次生代谢物。已有研究表明,杨树中的酚酸物质,特别是咖啡酸、肉桂酸、丁香酸,能够有效驱避青杨脊虎天牛(鞘翅目天牛科脊虎天牛属的一种昆虫)[19];除此之外,从银杏外种皮中提取的酚酸类物质,如银杏酸、银杏酚、白果酚等,并以此制备的生物农药,能够有效防治蚜虫、蓟马、菜青虫等害虫对植物的危害[20];玉米中酚酸类物质同样的可以抵御多种病原菌、害虫、线虫和其它植物的危害[21]。虽然有不少的文献报道酚酸类物质可以有效防止害虫,但关于这些物质的作用机理及如何影响害虫,特别是害虫天敌寄生蜂生长发育的相关研究很少。总之,作为植物最重要的次级代谢物质,酚酸类物质无论是对人体,还是对于生物防控都具有重要的价值。

1.1.2咖啡酸甲酯

咖啡酸甲酯(coffeeacid),分子式(C10H10O4)(图1.1),咖啡酸是一种常见的酚酸类物质。由于含有儿茶酚结构,因此是一种很强的抗氧化剂,能够抑制环氧化酶(COX-2),诱发型一氧化氮合成酶(iNOS)以及前列腺素E2(PGE2)的合成。并且能够有效吸收紫外线(吸收波长为243和326nm),因此常用于防晒,美白等的护肤品中。同样的,咖啡酸也有抑菌、抗病毒活性、解毒、凝血作用,且体外使用效果较强。因为具有相当强的抗氧化性和水溶性,也可以作为食品保鲜剂。

咖啡酸酯类化合物合成途径较多,而咖啡酸甲酯是最容易从植物中提取的次代谢产物,但有关咖啡酸酯类物质对农业害虫影响的相关报道很少。限有的研究表明,咖啡酸甲酯能够有效抑制斜纹夜蛾的生长发育。将咖啡酸甲酯喷洒在茄科植物叶片,取食该叶片的斜纹夜蛾其发育速度,体型大小,化蛹率,羽化率都有所降低。不仅如此,咖啡酸甲酯能够抑制斜纹夜蛾中肠一些消化酶的活性,例如,取食咖啡酸甲酯后,中肠中的胰蛋白酶,糜蛋白酶和弹性蛋白酶的活性显著降低[14]。然而,在三级营养关系中,次级代谢物质不仅影响食草害虫的生长发育,而且对其天敌寄生蜂或是捕食者的生长发育也有一定的影响。已有文献报道,次级代谢化合物对寄生蜂的影响是通过寄主的中间介质作用实现的[7]。因此,要评价咖啡酸甲酯的防控效果,需要研究其对害虫天敌的影响。

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