1.3.2 气相色谱-质谱连用（GC-MS）技术

气相色谱法–质谱法联用（Gas Chromatography–Mass Spectrometry/GC-MS)是一种结合气相色谱和质谱的特性，在试样中鉴别不同物质的方法。第一台气相色谱质谱联用仪（GC-MS）诞生于1965年，能够有效分离样品中大部分组分，目前国内外研究者已将该技术广泛应用于啤酒、葡萄酒，果酒，白兰地，白酒等挥发性香气物质的研究中。

气相色谱原理：气相色谱的流动相为惰性气体，气-固色谱法中以表面积大且具有一定活性的吸附剂作为固定相。当多组分的混合样品进入色谱柱后，由于吸附剂对每个组分的吸附力不同，经过一定时间后，各组分在色谱柱中的运行速度也就不同。吸附力弱的组分容易被解吸下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱。如此，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。

质谱原理：质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，其基本原理 是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。

GC-MS把气相色谱和质谱这两部分放在一起使用要比单独使用那一部分对物质的识别都会精细很多很多倍。单用气相色谱或质谱是不可能精确地识别一种特定的分子的。通常，经质谱仪处理的需要是非常纯的样品，而使用传统的检测器的气相色谱（如，火焰离子化检测器）当有多种分子通过色谱柱的时间一样时（即具有相同的保留时间）不能予以区分，这样会导致两种或多种分子在同一时间流出柱子。在单独使用质谱检测器时，也会出现样式相似的离子化碎片。将这两种方法结合起来则能减少误差的可能性，因为两种分子同时具有相同的色谱行为和质谱行为实属非常罕见。因而，当一张分子识别质谱图出现在某一特定的GC-MS分析的保留时间时，将典型地增高了对样品种感兴趣的被分析物的确定性。

Shukui Zhu等[32]人利用GC×GC/TOFMS检测茅台酒中的香气成分，共发现528种物质，包括酸类、醇类、酯类、醛酮类、乙缩醛类、内酯类和含氮含硫化合物，并分析研究了对茅台酒香气贡献较大的物质。黄艳梅[33]等人采用直接进样结合气相色谱-质谱法(GC-MS)对浓香型白酒的微量香组分进行了分析研究，共分离和鉴定了102种化合物；廖永红等[5]人GC-MS分析比较了牛栏山清香型二锅头和浓香型白酒中的香成分。

1.3.3 气相色谱-火焰光度检测器（GC-FPD）检测技术

FPD检测器是一种富氧、富氢焰型双火焰光度检测器，专用于在色谱流出物中， 选择性地检测硫磷化合物，具有较高选择性、灵敏度。GC-7900 气相色谱仪的FPD检测器有上下两个火焰，下火焰为富氧火焰，用于将有机硫磷化合物及烃类氧化生成相应的氧化物，上火焰将硫磷氧化物还原为S2、HPD 等化学发光分子，而烃类的氧化物如CO2、H2O 等为无光信号，所以FPD 能够排除烃类干扰，而有选择性地测量硫磷化物。FPD检测器具有灵敏度高、选择性好、响应时间快等特点，可以用于毛细管柱、填充柱。在作定量分析时，硫信号严格与硫化物浓度的平方成线性关系（ 或信号的平方根与浓度成线性关系），而与硫化物的类型无关，因此可用于大量烃类中测定微量硫磷化物。FPD检测器利用元素光谱的强弱与元素在物质中的含量有一定的比例关系来定量分析，并用干涉滤光片滤除干扰光，经过光电倍增管把光讯号转换成电讯号，再由微电流放大器放大，输出的讯号可由色谱数据处理机、色谱工作站等二次仪表进行计算。该检测器的上下两个火焰，能排除烃类杂质对硫磷化合物样品的干扰，即样品溶剂对被测硫磷化合物的干扰。上火焰称第二火焰呈富氢焰性质，其作用使第一火焰中生成的硫磷化物充分还原，生成激发状态的S2分子和HPD 磷碎片， 从而产生发射光谱。