1.3 农药残留检测技术的发展
农药使用与防止危害农作物及农副产品的病虫害、杂草及其他有害生物的化学、生物药剂以及控制作物生长调节剂等。农药的使用大大提高了粮食的产量,改善了人们的食物供应;同时也为控制某些传染病的传播起到了重要作用。但随着农药大量的投入以及不合理的使用,农药残留问题日益突出,农药残留污染土壤。水体和食品,破坏生态环境,因此发展快速、准确的农药残留检测技术有助于科学的农药管理和使用,有助于环境农药残留污染的检测和治理,有助于保证食品安全卫生以及更好地解决国际贸易争端问题。
早期的农药残留分析技术多限于化学法、比色法、免疫分析法、传感器法和生物测定法,近几年发展起来的毛细管电泳法等。这些方法操作复杂,检测方法缺乏专一性且灵敏度不高,有些方法的重现性不好或纸杯周期长,造价高,南与工业化生产。
气象色谱法(GC)是农药残留分析中重要的方法之一,但是对于沸点高或热稳定性差的农药不能直接进行分离检测,需要进行衍生化处理,这样就不可避免的增加了样品前处理的难度,使其应用受到一定的限制,而GC在农药残留分析中的通用性也比较差,农药几乎都含有杂原子,且经常一个分子含有多个杂原子。由于一种检测器仅能对一种或几种原子或官能团有响应,所以,检测不同类型的农药常常采用不同类型的检测器,而气象色谱-质谱(GC-MS)由于价格昂贵,使用还未普及。高效液相色谱(HPLC)是以液体做流动相的一种色谱法,它可以分离检测极性强、分子量大及离子型农药,尤其对于GC不能分析的高沸点火热不稳定的农药可以进行有效的分离检测。
液相色谱—质谱联用法(LC-MS)是二十世纪八十年代发展起来的一种分析方法,也是目前最为先进的在各种基质中微量极性农药的检测手段,与现有的分析方法相比,LC-MS简化了样品净化工程,缩短了分析周期,且不需要进行衍生化。因此大大提高了检测的速度和准确度。它结合了高效液相色谱的分离性能高和质谱检测器灵敏度高、应用范围广且能给出分子量和结构信息的优点,成为一种强有力的分离分析工具,在化学、医药卫生、食品科学、生命科学和环境科学等领域引起日益广泛的关注和应用。
1.4 扑草净的理化性质
扑草净是均三氮类选择性内吸传导类除草剂(三嗪类除草剂),化学名称为2-甲硫基-4,6-二(异丙胺基)-1,3,5-三氮苯,主要用于防除小麦、棉花、水稻、蔬菜等作物田杂草。扑草净具有类似苯环的结构,化学性质稳定,半衰期为13个月。
扑草净,英文通用名是prometryn,对人畜低毒。大鼠口服急性LD50为3150-3750毫克/公斤。对家兔经皮急性LD50>10200毫克/公斤。对大鼠无作用剂量为1250毫克/公斤,对鸟类、蜜蜂低毒、对鱼毒性中等。剂型为50%、80%可湿性粉剂。难溶于水,易溶于有机溶剂。
扑草净的化学式为:
扑草净,学名是4,6-双异丙氨基-2-甲硫基均三氮苯。纯品为无色粉末。原药为灰白色或米黄色粉末,熔点为113~115℃,有臭鸡蛋。纯品为白色结晶,易溶于有机溶剂,20℃时在水中溶解度48mg/L。不易燃、不易爆、有腐蚀性。燃烧产生有毒氮氧化物和硫氧化物气体。分子式为C10H19N5S。摩尔质量241.36,20℃时的蒸汽压为0.13mPa。22℃时的分配系数为3.51[2]。
1.5 扑草净常用的残留检测方法
1.5.1 气象色谱法
赵晶晶,张松采用气相色谱法测定扑草净粉中扑草净的含量。采用3%PEG-20M玻璃填充柱(2m×6mm),以三唑酮为内标物,FID检测器,载气为氮气,恒流流速40mL/min,柱温200℃,进样口、检测器220℃。在4.02~100.5μg/mL范围内线性好,R2=0.9996,理论塔板数为3435,最低测限为0.25μg/mL。该方法快速、灵敏、可靠,可用于扑草净粉的含量测定。扑草净粉所用辅料在三氯甲烷中多有不溶物,须有过滤供试品溶液的操作。使用该测定方法测定扑草净含量线性、重复性、精密度、稳定性、回收率均符合规定,结果可靠[3]。
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