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2009年，马等【26】在室温下进行吲哚与醛类的反应合成双吲哚甲烷类化合物，催化剂是固栽质子酸，是酸性均聚物PSFSl固载到SBA-15上形成的，溶剂是二氯甲烷。多数醛都可以达到80％以上的产率，尤其是苯环上连有吸电子基的醛产率大于98％，杂环醛只能得到80％的产率，只有对二甲氨基苯甲醛产生了很微弱的反应。该催化剂的酸性比较强，同样可以重复利用多不影响最后的结果。
同年，Heravi等在超声波条件下催化吲哚和醛的反应生成双吲哚甲烷类化合物，催化剂是用Preyssler(H14[NaP5W30O110])负载到SiO2纳米材料上做成的，溶剂是乙醇。该方法的优点是只需室温下几分钟以内就得到了90％以上的产率，方便快捷，同样催化剂可以重复利用多次并且产率并没有减少。各种不同类型的芳香醛在此条件下都可以得到较高的产率。
2011年，Rafiee等【27】在室温条件下，进行吲哚与醛酮反应合成双吲哚甲烷类化合物，催化剂选用十二钨硅酸负载在Si02，Ti02和KSF，无溶剂环境。改变底物对反应影响不大，芳香醛的苯环上不管是什么取代基都可以使反应得到90％以上产率，环己酮参与反应也得到了相同的效果。使用此催化剂的优势是用量比较少，而且催化剂是固体，只需要通过抽滤就可过滤出催化剂，容易将其从反应混合物中分离出来，还可以重复循环利用，操作方便，反应时间只需短短几分钟，产率达到很高。无溶剂的反应条件也是一个优点，避免了使用有机溶剂进行反应给环境造成的污染，体现了绿色化学的宗旨。
5 杂多酸催化剂
2007年，Azizi等【28】进行吲哚与醛酮反应合成双吲哚甲烷类化合物，催化剂是磷钼酸和磷钨酸，都是杂多酸催化剂，反应在水相中完成。此方法的特点是磷钼酸和磷钨酸廉价易得，用水做为溶剂，无毒无害，符合了绿色化学的宗旨。在相同的条件下，醛在一到两小时内就得到86％～93％的产率而酮延长4倍的反应时间只得75％～85％的产率，说明酮反应的活性比较低。除此之外，该催化剂具有一定的选择性，对醛的催化作用较好。如果在相同量的醛和酮同时存在的体系中，最终得到的是醛反应的产物，没有酮参与反应的产物。
2009年，宮海伟等【29】在室温条件下进行吲哚与醛酮反应合成双吲哚甲烷类化合物，催化剂选择了磷钨酸，溶剂是二氯甲烷。芳香醛苯环上的取代基对此反应没有较大的影响，吲哚与芳香醛反应的产率达到88％～96％，明显高于吲哚与酮反应的产率68％～77％，杂环醛得到83％～91％的产率。苯乙酮在同样的的条件下没有发生反应，分析可知是由于苯环上连有酮羰基时空间位阻和共轭效应使其不发生反应。磷钨酸本身有许多优势，条件温和、稳定性好、催化活性好，它做为催化剂使反应操作简便，同时因为杂多酸自身的酸性和活性，可以避免生成的双吲哚甲烷类化合物在反应条件下分解变成别的产物。
2011年，Tayebee等【30】在无溶剂条件下进行吲哚和醛酮反应合成双吲哚甲烷类化合物，催化剂同样选用磷钨酸。随着反应时间的增加，产率反而在不停的下降，最优的反应时间是一刻钟。无溶剂是最好的反应条件，不仅产率高，而且反应时间也很短，其次好用的溶剂是乙腈，但是乙腈有毒，有浓烈的刺激性气，污染环境并且对人体健康造成伤害。如果改变温度条件，随着反应温度的升高，产率不断地升高，升温到120℃时，达到最好的收率。醛比酮反应的活性好，反应时间短、产率高。这种催化剂也是有选择性的，对醛的催化作用比较好，在相等量的醛和酮共同存在的体系中，只得到了醛反应的产物，而酮则没有参加反应。
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