游离氯是指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。其中次氯酸钠是作为经常常用于废水的加氯消毒的主要水质消毒剂。次氯酸钠为稍微有点黄色溶液,有似氯气的气,溶于水沸点102.2℃,熔点-6℃,相对密度(水=1)1.10 不稳定,具有较强的腐蚀性。主要用于水的净化和消毒以及纸浆漂白等,在医药工业中用游离氯制氯胺等是游离氯的重要组成部分。工人经常用手接触本品,会导致手掌大量的出汗,指甲变薄,脱落毛发等等。本品有致敏作用。本品释放出的游离氯有可能导致中毒,也有可能导致皮肤病。还会受高热分解产生有毒的腐蚀性气体,具有较强的腐蚀性。19979
次氯酸钙(含有效氯>39%),白色的粉末,有非常强的氯臭。通常比较稳定,会溶解于水,其溶液为黄绿色半透明液体。熔点100℃,相对密度(水=1)2.35,强氧化剂。经常用作与消毒、杀虫、漂白等。本品的粉尘对于眼结膜和呼吸道有很强的刺激性,可以导致牙齿的损害。皮肤接触可以导致中度到重度的皮肤损害。遇到水或潮湿的空气会导致燃烧爆炸。与碱性物质混合后能导致爆炸。接触有机物有导致燃烧的危险。受热、遇到酸或太阳光的照射会分解释放出剧毒的氯气。
单质氯,黄绿色且有刺激性,易溶解于水、碱液,20°C时1体积水可溶解2.15体积氯气。具有很强的氧化性,稳定性较强。氯气为有毒的气体,如果皮肤接触到液氯或高浓度的氯,在暴露的部位会引起灼伤或急性皮炎。长时间低浓度的接触,可导致慢性支气管炎、支气管哮喘、职业性痤疮及牙齿酸蚀症。
化合氯通常是指游离氯与铵或某些含氮化合物反应的生成物,一般以氯胺和有机氯胺形式存在。总氯就是以游离氯或化合氯或两者共存则构成。氯胺主要用于加氯处理的有机氯。氯胺为白色或微黄色结晶性的粉末,稍微有点氯气臭,不苦,暴露在空气中会慢慢分解,一年有效氯只减少0.1%,慢慢失去氯而变成黄色,易溶解于水、乙醇,不溶解于氯仿、乙醚或苯。它的水溶液对酚酞试剂及石蕊试纸会呈现微碱性的反应,pH值在8~10左右。氯胺是外用广谱杀菌能力的消毒剂,含有效氯应为23~26%,溶液会产生次氯酸并释放出氯,有缓慢而持久的杀菌作用。性较为稳定,暴露于空气中,会缓缓分解而失去有效氯,所以一定要储藏在密封的容器里,并保存在干燥、阴暗处。
2 现行游离氯和总氯分析方法标准的局限性
我国现行的水质游离氯和总氯标准测定方法有《水质 游离氯和总氯测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》(GB 11897-89)和《水质 游离氯和总氯测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB 11898-89),上述标准分别等效采用ISO 7397/1-1985和ISO 7397/2-1985,并于1990年7月1日起执行。
GB 11897-89和GB 11898-89均为在实验室使用的测定的方法,标准中并没有明确规定样品是如何采集采集和如何保存的方法。但是,由于水中游离氯和总氯的稳定性差,很容易挥发、水解和受热分解而导致总氯和游离氯的损耗。所以在样品的采集、运输和保存的过程中很容易造成样品中部分游离氯和总氯的损耗,然后引起实验室的测定值与样品的真实值间产生较大的差异。图1为大连市的某家医院排污出口排除的废水中的总氯随时间变化的曲线图。样品在4 ºC下避光储存,年后在不同时间的间隔下测出水样中的总氯,每组实验要测定5个平行的样品。由图1可以看出,水中游离氯和总氯浓度随时间变化幅度很大的减小,在采样后1 h内总氯浓度下降约10%,8 h内浓度降低近50%。这就可以看出,随着距离采样时间的不断增加,水中游离氯和总氯浓度快速的减小。
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