从上世纪50年代开始,水性醇酸树脂及其水性漆的开发在国外就受到了广泛关注,到目前为止,国外的水性醇酸树脂发展迅速,水平较高,几乎可以和溶剂型醇酸树脂相媲美。Roque 等制备了丙烯酸改性水性醇酸树脂,并探讨了影响聚合物构造和粒子形态的因素。美国专利报告的一种乳液聚合法合成丙烯酸改性水性醇酸乳液,可以改善流变性及与各种助剂的相互作用,缩短干燥时间。Easton 等制备的有机硅改性水性醇酸树脂,改善了涂料的耐候性和保光性。Heikanen 等制备的马来酸改性水性醇酸树脂,有效提高树脂干燥时间。Gichuhi 以磷酸锌为缓蚀剂,氯化锌为协效剂制备的水性醇酸树脂涂料具有优异的防腐蚀性能。Nimbalka r等以菜籽油为甘油三酯,通过苯乙烯化共聚法改性,合成了丙烯酸磺酸基异丁基酰胺(ATBS)和苯乙烯改性的水性醇酸树脂,漆膜性能在硬度、耐化学腐蚀性、和热稳定性方面较突出。Reidlinger 等采用多步反应的方法,先是通过苯乙烯类和丙烯酸酯类单体改性醇酸树脂,然后用三羟甲基丙烷参与酯化反应并调节酸值,用顺酐改善干燥时间,用异氰酸酯提高漆膜硬度和干燥时间,最终得到改性的水性醇酸树脂木器涂料,漆膜各项性能较好。Uschanov 等通过微乳液聚合法,将丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯同长油度醇酸树脂进行共聚,制备醇酸树脂乳液,具有较好的储存稳定性。Murillo 等将高支化的醇酸树脂与Z-6018硅进行醚化反应得到醇酸-硅高支化纳米树脂(ASi-HBRs),所得漆膜在硬度、光泽、耐化学腐蚀性等方面表现突出。Goikoetxea 等提出一种新的在醇酸树脂中接枝丙烯酸的方法,以免影响漆膜的固化及其性能,这种接枝方法是采用甲基丙烯酸缩水甘油酯和醇酸树脂的羧基或者羟基反应,制备功能化甲基丙烯酸醇酸树脂,然后再乳化剂的作用下进行微乳化制备丙烯酸改性水性醇酸树脂,最后制备以醇酸树脂为核,以丙烯酸聚合物为壳的核壳乳液。20686
我国水性醇酸树脂的研究工作开始于上世纪60年代初期,起步较晚。目前国内高校、工厂等有较多研究人员从事对水性醇酸树脂漆的研发,也取得很大进步,但总体上和国外相比,技术水平、大规模推广应用及物美价廉的实际需求等方面还需进一步努力。2005以来,江苏三木化工股份有限公司致力于与水性醇酸树脂的研发,先后制备了快干型水性醇酸树脂、防锈水性醇酸树脂漆、短油度氨基配用水性醇酸树脂,在固化时间、耐水性、贮存时间、防锈性能等方面达到国外同类产品的领先水平;赵庆玲 等制备的环氧改性水性醇酸树脂,改善了单一水性醇酸树脂的固化时间长、硬度低等问题;胡乔生等 采用熔融缩聚法,以亚麻油脂肪酸为单元酸制备的水性醇酸树脂清漆,漆膜性能优良。涂伟萍等 制备的环氧改性醇酸树脂乳液,具有优良的附着力和优异的物理机械性能及极强的耐水、耐酸碱和耐盐雾性能。任智慧 等以环氧树脂为改性剂,以及自制的助改性剂得到环氧改性水性醇酸树脂,并用于底漆的制备,漆膜各项性能与溶剂型相当。论文网
刘毅,王国建,Prashantha等则进行了水性醇酸树脂配方设计的研究。刘毅等 建立了自干型水性醇酸树脂配方的数学模型,然后通过MATLAB语言进行计算,得出一系列配方,最后通过实验验证各配方的优劣。王国建 等则通过合成醇酸树脂中的三个重要工作参数K、OL和r以及最终酸值AN,确定计算公式,并给定已经经过大量实验验证的较优OL、K和AN,计算出较佳的配方,并通过实验进行优化,该方法计算简单,可靠性高。Prashantha等 则建立了一个模型来预测醇酸树脂制备过程中的凝胶点,文中指出能够制备线型聚合物和一个平均官能度FAV有关,FAV为体系中羟基和羧基的摩尔质量之和同总摩尔质量之比,统计性的因素φ表示线型醇酸树脂分子骨架中可能的自由羟基数,φ随着酸值的降低而增大。文中通过一系列公式计算了达到最终酸值时,凝胶点时候的酸值和最终酸值以及的FAV关系,而最终酸值和FAV可以通过计算得到,从而可以预测配方凝胶点时候的酸值,该法比现有的方法更能准确的预测凝胶点。
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