表 1。2 常用氧化剂性能参数[12-13]
氧化剂 分子式 密度/( kg/m3) 有效氧含量/% 气体生成量/( dm3/kg) 标准生成焓/(kJ/kg)
硝酸铵 NH4NO3 1730 20。0 323。00 -4568。85
高氯酸铵 NH4ClO4 1950 34。0 790。00 -2473。40
高氯酸钾 KClO4 2510 46。2 323。00 -3130。66
高氯酸肼 N2H5ClO4 1960 24。2 348。00 -177。65
黑索金 C3H6N6O6 1818 21。6 907。00 318。00
高氯酸硝酰 NO2ClO4 2250 66。7 616。00 255。68
高氯酸锂 LiClO4 2430 60。2 437。00 -3856。26
通过提高固体推进剂补燃后的温度来提高推进剂的热值是添加剂的最主要目的。以碳氢化合物、金属燃烧剂为代表的添加剂是现今应用前景最好的。碳氢化合物虽然具有较好的成气性热值高等优点,但也具有可能会影响到推进剂的力学性能不确定性。与之相比金属燃烧剂则可以显著提高推进剂的密度和暴热速率,不仅如此,金属燃烧剂还能起到抑制震荡燃烧的作用。最新研究出的以硼、铝为代表的金属氢化物,其热值最高,还能降低燃烧产物的分子量,但化学活性较大,稳定性差,在相容性上与其他组分存在较大问题[12-15]。
2 固体推进剂热稳定性研究方法概述
基本稳定性[16]实验法是分析固体推进剂热分解特性的常用方法,其借助热分析仪器获得相关参数从而基本评价出固体推进剂的热稳定性。作为代表的例如差示扫描量热法(DSC)、差热分析法(DTA)、热重分析法(TGA)、绝热加速度量热法(ARC)等。其中DSC和ARC是现今使用最多最普遍的实验评价方法。
Malow等 [17] 通过采用 DSC 法测定了一些液体有机过氧化物分解过程的特征温度,结合 Semonov 模型对有机过氧化物的非零级反应进行研究,得出了较为标准理想的SADT 值。近年来,DSC法以自身具有的迅速、便捷、精确等优点成为热分析实验中最受欢迎也是不可或缺的重要手段。
Wilberforce[18]最早在1981年提出了基于ARC实验结果推算含能物质SADT的方法,并将此方法用于测定有机过氧化物的SADT,测试结果与准美国测定方法十分相近。Fisher[19]在后续研究中扩大该方法的使用范围。事实上,利用ARC实验法测得含能物质的SADT与标准美国测定方法得到的结果具有很高的一致性,且在实验时间上得到缩减。因此得到广泛使用。