1.1.3. 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)
该品是最广泛使用的增塑剂,除了乙酸纤文素、聚乙酸乙烯外,与绝大多数工业上使用的合成树脂和橡胶均有良好的相容性。本品具有良好的综合性能,混合性能好,增塑效率高,挥发性较低,低温柔软性较好,耐水抽出,电气性能高,耐热性和耐候性良好。
不法商家在合法食品添加物“起云剂”中,违法添加有毒的塑化剂DEHP以节省成本。“起云剂”是一种正规的食品添加剂,也被称作乳化香精。它一般用在橙汁饮料等产品中,作用是增加饮料浊度、稳定饮料体系。它属于增稠剂、乳化稳定剂的范畴,主要成分包括阿拉伯胶、乳化剂、葵花油、棕榈油等。对这些成分的使用范围和在食品中的含量限定,国家有明确的规定。
“起云剂”和塑化剂,是完全不同的两种物质。只是因为用塑化剂DEHP代替棕榈油,加到食品中后,能达到和正规“起云剂”比较相似的效果,所以有不良商家用DEHP来生产“起云剂”。从作为非法食品添加剂这个角度来看,这起事件和“三聚氰胺”事件具有一定相似性。
1.2. 邻苯二甲酸酯的检测、去除方法综述
1.2.1. 邻苯二甲酸酯的检测方法
PAEs的检测方法多采用气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)和液相色谱-质谱联用。国家推荐的PAEs的检测方法是气-质联用,仪器昂贵,耗材和仪器的文护费用均较高,但其相对较低的研究成本、简单易懂的操作步骤、高效的检测效率深受研究者的亲睐。
目前国内标准主要都采用气-质联用法来检测邻苯二甲酸酯的含量。而国外标准中的US EPA 8061、ASTM D 3421、ASTM D 7083采用了气相色谱法,ASTM D 2124采用了红外线分光光度法。近年来,液相色谱和液相色谱-质谱联用法也逐渐得到应用和发展。如可以利用超高效液相色谱( UPLC ) 对食品中的邻苯二甲酸酯进行测定,结果表明:该方法简单、分离效果好、速度快、灵敏度高,能够满足食品检测的4种最常见的邻苯二甲酸酯的需要。
邻苯二甲酸酯类物质在环境中存在的广泛性使得测定基质具有复杂多样性,这给样品的前处理过程带来了一定的困难,同时邻苯二甲酸酯的检测过程中环境中的干扰物质和因素较多,为了将结构相近的化合物良好地进行分离和测定,就需要开发出更高分辨率的检测方法。
本实验欲采用液相色谱仪,进行DBP、DMP、DEHP三种邻苯二甲酸酯的检测,同时针对检测条件的选择优化研究,建立适合本实验仪器的高效液相色谱方法,并欲将此法应用于食品包装材料中PAEs的含量测定。
根据去除机理的不同,目前对于PAEs的去除方法主要有物理化学吸附、膜滤、化学氧化以及微生物降解等。
1.2.2. 邻苯二甲酸酯的去除方法
(1) 物理化学吸附
物理化学吸附机理是将PAEs从水中转移到吸附剂中加以去除。Chih-Yu Chen[4]等研究了利用结合有α-环糊精的壳聚糖珠吸附水溶液中DMP,DBP,DPP,DEPH,DHpP,DEPs的效果。结果表明,改性的壳聚糖珠能够有效地吸附水溶液中的这6种PAEs。此外,考虑到α-环糊精的亲水性和PAEs的疏水性,吸附带有PAEs的α-环糊精的壳聚糖珠能够在甲醇-水混合液中通过摇晃再生。实验同时发现,α-环糊精的壳聚糖珠吸附PAEs的能力与溶液pH值、钙离子浓度、NaCl 的浓度无关,仅与温度有关。温度越低,α-环糊精的壳聚糖珠的吸附性能越好(实验中最佳吸附温度为15℃)。
本文采用的吸附方法为吸附树脂物理化学吸附。吸附树脂是以吸附为特点,具有多孔立体结构的树脂吸附剂。它是最近几年高分子领域里新发展起来的一种多孔性树脂,由苯乙烯和二乙烯苯等单体,在甲苯等有机溶剂存在下,通过悬浮共聚法制得的鱼籽样的小圆球。广泛用于废水处理、药剂分离和提纯,用作化学反应催化剂的载体,气体色谱分析及凝胶渗透色谱分子量分级柱的填料。其特点是容易再生,可以反复使用。如配合阴、阳离子交换树脂,可以达到极高的分离净化水平,图 1.1即用于去除增塑剂的树脂吸附剂的形貌。
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