1.2.5 铜的来源与益弊
铜是人体必须的微量元素。铜可促使无机铁变为有机铁,在肠胃中促使三价铁还原成利于吸收的二价铁[12]。铜还促使铁由储存场所进入骨髓,加速血红蛋白的合成。没有铜,铁不能传递和结合在血红素里,对导致缺铜性贫血。
我国人群血清铜的正常值平均为100mL血清含105-154ug时,会对机体产生严重毒害作用。铜中毒后,人常有恶心、呕吐、腹泻等,患者感到头痛、下肢无力、肌肉酸痛,还会出现心律失常、肾衰竭及少尿症、休克、中枢神经抑制甚至死亡。成年人每天从膳食中获得2.5-5.0mg铜为宜[13]。
1.3 金属元素检测方法概述
由于某些金属元素尤其是重金属对人类健康危害极大,各国都制定一些强制性标准以限制其对环境污染与危害[14]。为了准确测定一些金属元素的含量,国内外对分析一些金属元素的方法进行了广泛深入的研究。目前建立的检验方法有:分光光度法、原子吸收光谱法(火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法)、电化学分析法、准液膜法、ICP—MS法等等[15]。我国颁布的各元素检测国标如下:
1)Cd:GB/T 5009.15-2003《食品中镉的测定》适用于各类食品中镉的测定。石墨炉原子化法检出限为0.1ug/kg;火焰原子化法检出限为5.0ug/kg;吸光光度法为50ug/kg;原子荧光法检出限为1.2ug/kg;标准曲线线性范围为0~50ng/mL。
2)Se:GB 5009.93-2010《食品中硒的测定》用氢化物原子荧光光谱法和荧光法测定,样品可采用微波程序加热消解。第一法检出限为3ng,,线性范围为0.01~0.02ug;第二法为0.5ng/mL,线性范围为0~400ng/mL。
3)Pb:GB/T 5009.12-2010《食品中铅的测定》中,石墨炉原子吸收光谱法检出限为5ug/kg;氢化物原子荧光光谱法固体试样为5ug/kg;液体试样为1ug/kg;火焰原子吸收光谱为0.1ug/kg;比色法为0.25ug/kg;单扫描极谱法为0.085mg/kg。
4)Zn:GB/T 5009.14-2003《食品中锌的测定》有多种分析方法,其中原子吸收光谱法的检出限为0.4mg/kg;二硫腙比色法为2.5mg/kg。
5)Cu:GB/T 5009.13-2003《食品中铜的测定》规定了食品中铜的检测方法,火焰原子化法检出限为1.0mg/kg;石墨炉原子化法为0.1mg/kg;比色法为2.5mg/kg。
分光光度法利用了镉、铅等金属元素能与许多有机试剂生成有色络合物,这些有机试剂包括双硫腙(苯肼硫羰偶氮苯)、卤代吡啶偶氮试剂、三氮烯类试剂、三苯甲烷类碱性染料及荧光酮类试剂等,通过萃取分离显色剂后测定。它是一种简单、快速的分析方法,方法的选择性和灵敏度主要取决于所选择的显色剂及显色体系。该法所需仪器简单,但需采用三氯甲烷萃取,且需使用剧毒氰化钾掩蔽干扰离子,操作繁琐,选择性欠佳,灵敏度较低。因此,现在一般不用此方法[16]。
目前用于测定痕量金属元素的原子吸收光谱法,有火焰原子吸收光谱法和石墨炉原子吸收光谱法。各元素在空气/乙炔火焰中便易于测定。且如在氩/氢扩散火焰中灵敏度可提高两倍。但在这种火焰中容易产生光谱和非光谱干扰,而实际样品由于金属元素的含量甚微,因此须采取各种措施提高灵敏度,降低检出限。常采用方法有络合萃取、气化分离、富集分离等方法,使金属元素与样品基体分离富集后进行测定。石墨炉原子吸收光谱法绝对灵敏度一般比火焰原子吸收光谱法高3个数量级,已广泛应用于痕量金属元素分析[17]。但需要解决基体干扰等问题。近年来人们在基体改进技术方面进行大量工作,取得显著效果。利用基体改进剂与微波消化技术相结合,已广泛应用于农产品、中药、水处理剂等样品分析[18]。其中,石墨炉原子吸收光谱法是金属元素测定方法中应用最多的。
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