1.1.1.2环氧树脂体系
环氧树脂是一种分子中包含多个环氧基团的化合物,其一般以脂肪族或芳香族作为骨架,分子中存在的活泼的含氧基团使其具有与多种类型的活性基团发生交联反应从而生成高分子低聚物的能力[9-11]。环氧树脂因其自身具备良好的化学稳定性、机械性能以及粘结性而被广泛应用于浇注、浸渍、牙科充填材料等领域。美国牙医RL.Bowen[12]在1956年首次尝试将环氧树脂添加到牙科修复材料中进行研究,他发现环氧树脂发生聚合之后在常温下比较坚硬,几乎不溶解,收缩率较小,并且可与大多数固体表面粘合,这即为环氧树脂作为填充材料首次应用于牙科领域并取得了成功。[13]环氧树脂通过环氧基开环加成聚合的固化方式决定了其固化过程中不会生成分子质量比较低的物质。其本身含有的羟基会产生氢键缔合作用,这种分子间的相互作用力使得分子间排列更为紧密,体积收缩率也随之降低[14]。但是环氧树脂聚合后在口腔中产生细胞毒性代谢产物及其光敏开环活性较低导致所需固化时间较长限制了其在临床上的广泛应用。
近年来,人们针对提高环氧树脂的光敏开环活性,降低其体积收缩率,减少其光固化所需时间进行了大量的研究。经研究发现,引入多羟基化合物可在增大环氧聚合转化率的同时降低细胞毒性,用顺丁烯二酸酐改性环氧甲基丙烯酸酯可使体积收缩率减小。但环氧树脂的改性研究仍未达到理想的效果,因此其仍是今后研究的热点。
目前树脂基体聚合后体积收缩率的减少依然是牙科修复材料未攻克的难题,收缩率较大容易引起修复材料与牙齿界面出现微渗漏,细菌在渗漏区滋生而导致继发龋[15]。因此体积收缩率的减小依然是树脂改性领域的研究热点。
1.1.2 无机填料
无机填料添加入牙科复合树脂中可改善材料的很多性能,例如:材料的机械性能变强、树脂的聚合收缩降低、折光性能更好、热膨胀系数降低以及体系粘度发生变化等[16]。牙科修复材料中的无机填料不仅要具备一般增强材料的要求还应具备透光性大、吸光度小等条件,以确保较少的光能损耗从而提高对光能的利用率。光固化复合树脂中通常会添加玻璃、陶瓷、钡铝硅酸盐、气象二氧化硅等作为其无机填料,添加量为50%~90%(质量分数)。
牙科光固化复合树脂在使用过程中出现的问题制约了它的发展,这些问题多归根于因复合树脂的强度不高、韧性不好。我们可以通过对无机填料性能的改善来提高牙科光固化复合树脂的性能,例如:增强基体(添加玻璃纤文、添加陶瓷须晶),或者改变颗粒的组织结构、形状大小等方法[17]。
1.1.3光引发体系
光引发体系是光固化复合树脂中不可缺少的一部分,其由光引发剂与共引发剂共同组成,是复合树脂光固化速率的决定性因素。光引发剂是一类在适当波长与强度的光照下生成自由基从而引发聚合作用的化合物。樟脑醌(CQ,camphoroquinone)、苯丙烷等常被用作光引发剂,但目前应用于牙科修复树脂合成中的光引发剂只有CQ (camphoroquinone),大部分情况下添加入牙科修复树脂的光引发剂占复合树脂总质量分数的0.05%~1%。樟脑醌吸收可见光中的蓝光,这种蓝光的波长范围为400~500 nm,其吸收率达到最大时的波长为470nm。常用的助引发剂有甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯即DMAEMA、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基苯甲酰乙酯等,其又被称为光还原剂。由于CQ自身具备的性质,如其呈黄色颗粒状,限制了其在牙科修复材料中的添加量。通常情况下使用的光引发剂质量约为树脂基质质量的0.15%~1%,助引发剂质量约为树脂基质质量的0.1%~1.4%。复合树脂的聚合度与固化度也会因光引发体系的添加量而受到影响[18]。
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