近几年来，芳基磺酸酯作为亲电试剂参与的偶联反应也逐渐受到了关注。例如在Knochel条件下,从2-碘代芳基磺酸盐（6）和亲核试剂S，N或Se产生的邻位取代的芳基格氏试剂（7）,可以与亲电子的N或S源反应以进入1,2-二官能化的芳烃（8）（Scheme 1）[10]。此类化合物可以由价廉易得的原料很方便地制备而成，而且通常都是晶状固体。相比有机卤化物的另一个优点是：用于合成磺酸酯的酚可以作为向芳环引入其它官能团的定位基团[11]。因此该类化合物有更多的底物选择。此外通过合成多取代芳基磺酸酯，还可进一步合成多取代非对称芳醚，构建官能团化苯炔活性物种，探索其在苯并环类化合物合成中的应用。

Scheme 1

至今，已经报道了多种芳基磺酸酯的合成方法，。以下以对甲苯磺酰氯为例，简单介绍几种芳基磺酸酯的合成。

1。1。1制备芳基磺酸芳基酯的一般方法

制备磺酸酯的传统方法是通过甲苯磺酰氯与苯酚在碱存在下反应。例如在室温下向苯酚的二氯甲烷溶液中加入三乙胺和三甲胺盐酸盐，再分批加入对甲苯磺酰氯或苯磺酰氯搅拌过夜[12]。再如向苯酚的无水THF溶液中的加入氢氧化钾，混合物在室温下搅拌5分钟，然后加入甲苯磺酰氯将反应介质温热至60℃并搅拌溶液，反应完全[13]。

1。1。2 无溶剂条件下的磺酸酯的合成论文网

有研究者报道了一种无溶剂条件下的磺酸酯的合成[14]。将对甲苯磺酰氯，苯酚和NaOH混合在玛瑙研钵中并在室温下共同研磨，粗产物经过重结晶即可得到纯的产物。该合成方案直到重结晶阶段前都不需要有机溶剂，这是一种环境友好型的反应。

Scheme 2

本文采用酚类化合物与对甲苯磺酰氯在K2CO3和丙酮溶剂下实现磺酸酯化反应，重结晶得到纯的产物。该体系下能得到高产率的磺酸酯。

1。2 芳香碘化合物

芳香族碘化合物是合成各种药物和生物活性化合物的重要中间体[15-16]，可用于芳基磺酸酯的合成。该类化合物良好的反应性使其在有机合成中有着广泛的应用。碘代芳烃化合物可用于过渡金属催化的交叉偶联反应。例如用于C-C和C-N键形成的Heck[17] （Scheme 3），Stille[18]（Scheme 4）和Negishi[19] （Scheme 5）反应。在这些反应中碘苯比氯苯和溴苯活性高。然而，与单质氯和单质溴的亲电性相比，单质碘的亲电性较低，所以难以直接碘化芳族化合物。对于大多数芳香族底物来说，需要比碘更强的碘化物质。这通常通过添加氧化剂如CrO3，NO2，KMnO4，硫酸盐等来实现。所以探索这类化合物的合成方法具有很大的创新意义。

Scheme 3 碘代芳烃的Heck反应

Scheme 4 碘代芳烃的Stille反应

Scheme 5 Negishi反应通式，(X可以是碘，R1可为芳基)

目前已经报道了使用各种碘供体系统的直接碘化法和间接碘化法。例如NIS（碘代丁二酰亚胺）– CF3SO3H[20] ，I2-Ag2SO4[21]，I2-HgO[22]，三碘异氰脲酸[23-25]体系等。以下介绍几种具有代表性的碘代芳烃的合成方法。

1。2。1氧化碘化法

碘代芳烃中碘离子的弱电性，加上C-I的键能比其他碳-卤键键能小，所以它的化学性质相对活泼。因此合成碘代芳烃过程中容易发生逆反应，释放出HI，所以需要用氧化剂来抑制逆反应。例如HgO、Ag2SO4、HIO4[26]、CrO3[27]等。然而这些氧化剂有的对实验条件要求苛刻，有的含有有毒的重金属。例如，LuLinski等在研究碘化反应时，用CrO3作氧化剂，但这种反应只适用部分芳烃，不适合苯甲腈和奈、茐、噻吩，氧杂蒽等可氧化的芳烃的直接碘化(Scheme 6)。

Scheme 6