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1。2。3合成

合成不同侧链长度的梳型聚合物

1。2。3。1主链为20000，侧连长度为2000的梳形聚合物

典型操作如下，氮气氛围下将Mac(0。01g), GMA(2g), MMA(7。99g), AIBN(0。035g)和10mL甲苯混合于50mL的Schlenck烧瓶中，连通氮气保护。用玻璃塞封口后，将Schlenck烧瓶“冷冻-抽真空-解冻”循环3次以除水除氧。随后将反应瓶放入60ºC油浴锅中进行5小时。聚合完毕后，敞开体系，放入液氮中淬灭。粗产物用丙酮稀释，在冰石油醚中沉淀2次。所得固体产物MMA-RL经50ºC真空烘箱干燥，最终得到产物9。2g(产率92%)。

1。2。3。2主链为20000，侧连长度为4000的梳形聚合物

典型操作如下，氮气氛围下将Mac(0。02g),GMA(2g), MMA(7。98g), AIBN(0。35g)和10mL甲苯混合于50mL的Schlenck烧瓶中，连通氮气保护。用玻璃塞封口后，将Schlenck烧瓶“冷冻-抽真空-解冻”循环3次以除水除氧。随后将反应瓶入60ºC油浴锅中进行5小时。聚合完毕后，敞开体系，放入液氮中淬灭。粗产物用丙酮稀释，在冰石油醚中沉淀2次。所得固体产物MMA-RL经50ºC真空烘箱干燥，最终得到产物9。62g(产率96。2%)。

1。2。3。3主链为20000，侧连长度为6000的梳形聚合物

典型操作如下，氮气氛围下将Mac(0。025g),GMA(2g), MMA(7。975g), AIBN(0。35g)和10mL甲苯混合于50mL的Schlenck烧瓶中，连通氮气保护。用玻璃塞封口后，将Schlenck烧瓶“冷冻-抽真空-解冻”循环3次以除水除氧。随后将反应瓶入60ºC油浴锅中进行5小时。聚合完毕后，敞开体系，放入液氮中淬灭。粗产物用丙酮稀释，在冰石油醚中沉淀2次。所得固体产物MMA-RL经50ºC真空烘箱干燥，最终得到产物9。15g(产率91。5%)。

1。2。3。4主链为20000，侧连长度为8000的梳形聚合物

典型操作如下，氮气氛围下将Mac(0。4g),GMA(2g), MMA(7。96g), AIBN(0。35g)和10mL甲苯混合于50mL的Schlenck烧瓶中，连通氮气保护。用玻璃塞封口后，将Schlenck烧瓶“冷冻-抽真空-解冻”循环3次以除水除氧。随后将反应瓶入60ºC油浴锅中进行5小时。聚合完毕后，敞开体系，放入液氮中淬灭。粗产物用丙酮稀释，在冰石油醚中沉淀2次。所得固体产物MMA-RL经50ºC真空烘箱干燥，最终得到产物9。11g(产率91。1%)。

1。2。3。5不同侧链的各数据

1。3分子设计与聚合机理

本章工作主要目的为合成梳形聚合物。即在“Grafting through”法（即“大分子单体法”）基础上，利用MMA-macromer与小分子单体通过自由基共聚反应制备含反应性环氧基的线形/梳形共聚物。研究中为实现梳形分子的“再反应”活性，需引入含活性基团的聚合单体。GMA中含一个环氧乙基，非常容易受亲核进攻而开环；此外，GMA的分子结构与甲基丙烯酸甲酯(MMA)相似，易发生自由基共聚合(rMMA=0。76, rGMA=0。88)，是引入反应基团理想的聚合单体。此外，为调节主链长度，还引入第三单体。如表1。3所示，MMA、St与GMA的Q(共轭效应)、e(极性效应)值比较相近，在引发剂作用下容易发生自由基共聚，形成无规共聚物。因此，本选择GMA、MMA-macromer、MMA与St为共单体，探讨不同原料、反应条件及投料比下的共单体自由基共聚合（Scheme4。1），最终获得不同结构的反应性梳形聚合物(RC)。