表1。3常见单体的Q、e值来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766

Table 1。3 The Q and e values of some monomers

Monomer Q e

MMA 0。75 0。40

GMA 0。96 0。20

St 1。00 -0。80

示意图1。1 PMMA型梳形共聚物合成路线

Scheme1。1 Syntesis of PMMA-type reactive Comblike copolymers via “Grafting through” method

1。4 (MMA-co-GMA)-g-MMA型反应性梳形共聚物(RC)的合成

本章通过“Grafting through”法利用MMA-macromer的自由基共聚合合成出主链侧链均为PMMA，且主链无规分布环氧基团的RC分子 ((MMA-co-GMA)-g-MMA)，合成路线如Scheme 1。2所示。产物的结构由1H-NMR、13C-NMR、GPC、FT-IR进行表征。

示意图1。2自由基共聚法合成PMMA型反应性梳形共聚物

Figure1。2 Synthesis of PMMA-type reactive comblike polymer by free-radical copolymerization

图1。3 (MMA-co-GMA)-g-MMA反应性梳形分子RC的(a)核磁氢谱，(b)核磁碳谱

Figure 1。3 (a)1H-NMR and (b)13C-NMR of (MMA-co-GMA)-g-MMA

图1。3a为(MMA-co-GMA)-g-MMA的核磁谱图，从中可清楚找到各组分特征归属。核磁氢谱中，a峰、c峰、d峰、g峰、h峰、i峰为MMA特征信号；b峰、e峰、f峰则为GMA特征信号。核磁碳谱也能得到相应结论：a峰、b峰、c峰、d峰、e峰为MMA特征信号；f峰、g峰为GMA特征信号；h峰为大分子单体特征信号。说明RC分子已成功合成。论文网

图1。4 (MMA-co-GMA)-g-MMA型梳形分子RC的(a)红外光谱，(b)凝胶渗透色谱

Figure 1。4 (a)FT-IR and (b)GPC spectrum of (MMA-co-GMA)-g-MMA

图1。4进一步证实梳形分子结构的准确性：图1。4a红外谱图中除MMA特征峰(1745 cm-1, 1264cm-1, 1234cm-1, 1184cm-1, 1144cm-1)外，910cm-1出现环氧基特征峰；图4。7b中GPC曲线峰形对称且分子量分布较窄，验证了上述结果的准确性。

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1。5本章小结

利用“Grafting through”(大分子单体法)，通过自由基共聚合 (引发剂AIBN、单体为MMA、GMA与MMA-macromer) 进一步合成出Mn范围为10000-110000，侧链长度Mn=2000-8000，环氧含量10-40wt%，接枝密度1-10/per chain 不同结构的(MMA-co-GMA)-g-MMA(主链/侧链为PMMA，主链上无规分布GMA的RC分子。且研究发现：

(1) 动力学研究表明大分子单体能够很好地参与共聚反应中，形成“长侧链”；

(2) 当大分子单体浓度较高时，反应变慢，且最终分子量有所下降，这与体系粘度升高，大分子单体运动受限有关；

(3) 随着大分子单体聚合度的提高，链段更难运动，更难参与共聚反应，因此最终分子量有所下降。

(4)通过改变单体结构 (St、GMA与MMA-macromer)，能够合成出(St-co-GMA)-g-MMA (主链为PS，侧链为PMMA，且主链上无规分布GMA)反应型支化共聚物。

第2章 RC侧链长度的改变对工程塑料合金增容效果影响的初步探究

2。1 引言 文献综述

采用上章中合成的反应性梳形分子RC，作为一种新型的反应性增容剂增容工程塑料合金体系。在混炼过程(190-265ºC)中，RC中的环氧基团能与合金体系其中一相发生开环反应，原位反应生成一种“双梳齿”型结构分子；同时，其分子链本身(PMMA)又能与另一相通过物理缠结作用。因此，这种全新的“双梳齿”结构能分别于合金体系两相发生作用，稳定地处在两相界面之间，降低界面张力，增强界面间粘合力，最终起到高效增容效果。增容机理如Scheme 2。1所示。与此对比，对于同类结构相似的反应性线形分子RL而言，由于其反应后形成的是“单梳齿”型结构，这种不平衡构造容易在加工过程中受剪切力的作用发生“pull in”或“pull out”现象，在其中一相形成胶束，无法起到增容作用。因此，预计RC比RL有更高的增容效率。