其次是含氟的农药,在过去的十年里,世界上有大约86种含氟药物中,含有34种农药。因此,含氟农药已成为新农药研究的热点之一,含氟农药在农药中占有重要地位。某些农药产量大,适用范围广,都含有一个或多个氟原子。以氟乐灵为代表的除草剂有二硝基苯胺类[9],以苯氧羧酸类为代表的氟禾草灵及其他的含氟除草剂二十多种[10];近年来美国、法国、日本、瑞士等等有很多国家都在努力的合成新的含氟化合物,和筛选出新的含氟农药等等,越来越多的外国公司,更是巨额投资建设有机氟化物的生产装备[11]。

根据氟的特点,並根据各种化合物结构特征,设计了不同用途及结构的含氟农药和医药品。设计的基团也不断扩大,从F、-CF3、-CHF2、-OCF3、-SCF3、-OCHF2、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-SOCF3、-SCF2CHF2[12] 。

1。2二氟亚甲基的性质及应用

二氟亚甲基在药物设计和生物活性分子设计中经常使用。

由于二氟亚甲基(- CF2 -)具有良好的代谢稳定性,常常被看作是一个氧原子,生物电子等排体羰基和亚甲基;与此同时,在官能化的二氟甲基(即二氟烷基RCF2, R≠H)中、二氟亚甲基吸收的影响R组也影响性能的功能相邻的电子性质和化学反应[13]。二氟亚甲基虽然在农药方面的应用较少,但是也越来越多的人在关注。在市场上已有的农药产品中,大多除草剂是含有二氟亚甲基的。

同时,目前有许多杀菌剂含有二氟亚甲基,以氟嘧菌胺为典型,由于它产生效应的机制独特,能够抑制从分生孢子萌发成为分生孢子梗的真菌生长期[14],从而防止小麦、大麦等作物的诱病。

1。3 引入二氟亚甲基的方法来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com

合成含有二氟亚甲基化合物的方法通常有两种,一种是对有机化合物进行脱氧氟化,另一种则是二氟烷基化。

根据合成方式不同分为直接氟化法(利用亲核和亲电两类氟化试剂在分子中导入-CF2-)和间接氟化法(利用含-CF2-的合成砌块再合成二氟亚甲基化合物)。

后来,人们又发现了通过自由基反应来合成含二氟亚甲基化合物,也有利用过渡金属参与的反应来合成含二氟亚甲基的化合物。

1。3。1 直接氟化法 

各种直接的氟化试剂,或者间接的氟化试剂,都能与底物的某些基团发生反应,从而生成所需要的含氟化合物。

一般常见的氟化试剂包括以下两种:

(A)亲核氟化试剂,如HF,n-Bu4NF,SF4,DAST

(B)亲电性或者亲电自由基型氟化试剂,包括F2,XeF2,氟氯酸(FClO3)

日本Daikin公司在这方面做了许多卓有成效的工作[15],发展出一系列选择性高、可用于多种底物、适用于工业生产的氟化试剂,这里仅以MEC-31为例说明其应用,

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